有机化学 烷烃和环烷烃讲义资料.pptVIP

（二）正丁烷的构象 对位交叉式﹥邻位交叉式﹥部分重叠式﹥全重叠式 正丁烷分子构象的能量曲线 （三）高碳数正烷烃的构象 当正烷烃碳原子数增加时，尽管构象也随之更复杂，但仍主要以对位交叉式构象状态存在。所以直链烷烃绝大多数是锯齿形的。 高碳数正构烷烃的优势构象：相邻碳的结构均为对位交叉 。 戊烷分子结构 癸烷C10H22 四、烷烃的物理性质（自学） 熔点：直链烷烃m.p.随碳原子数增加而升高； 沸点：正烷烃的b.p.随碳原子数增加而呈现规律性的升高； 密度：随碳原子数增多而增大，在0.8g·cm-3左右趋于稳定，是密度最小的一类有机化合物； 溶解度：非极性或弱极性化合物，易溶于非极性或极性较小的苯、氯仿、乙醚等有机溶剂。 五、烷烃的化学性质 （一）稳定性 表现：室温下，一般不与强氧化剂、强还原剂、强酸、强碱等起反应；但在一定条件下，可氧化、卤化、裂解等。 原因：烷烃分子中只有的C-Cσ键和C-Hσ键；?键电子云分布均匀，不易极化，不易断裂。 （二）卤代反应 有机化合物分子中的氢原子（或其它原子）被另一原子或基团取代的反应称为取代反应。被卤原子取代的反应叫卤代反应。 1、甲烷的卤代反应 生成的一氯甲烷还会继续被氯代，生成二氯甲烷、三氯甲烷和四氯化碳四种产物的混合物。 CH2Cl2 二氯甲烷 CHCl3 三氯甲烷 CCl4 四氯甲烷 旧键断裂 新键生成 一氯甲烷 （二）卤代反应 2、卤代反应的反应机制 反应机制（反应历程）：化学反应所经历的途径或过程 ，是根据实验事实，对反应做出的详细描述和理论解释。 研究反应机理的目的是认清反应本质，掌握反应规律，从而达到控制和利用反应的目的。 烷烃的卤代反应机理是自由基取代机理。 以甲烷的氯代反应为例，有如下反应事实： （1）在室温、黑暗中不反应；加热或光照下进行，一经开始便可自动进行； （2）产物中有少量乙烷； （3）如有氧或有一些能捕捉自由基的杂质存在，会推迟反应的进行。 以上实验事实，说明该反应是为自由基反应! 自由基反应大多可被光照、高温、过氧化物所催化，一般在气相或非极性溶剂中进行。 自由基 概念：带有孤电子的原子或原子团称为自由基 结构特点：三种可能结构（1）刚性角锥体，（2）迅速翻转的角锥体，（3）平面型。 自由基非常活泼，具有很强的反应活性。 （稳定性顺序） 自由基 碳自由基：含有孤电子碳的体系。 稳定性顺序：3°2°1° ·CH3 3°碳自由基 2°碳自由基 1°碳自由基 烷烃卤代反应的自由基的反应历程共分 3步： （1）链引发：氯分子在光照或高温下裂解（均裂），产生氯自由基； （2）链增长： 产生甲基自由基 新的氯自由基 氯甲基自由基 烷烃卤代反应的自由基的反应历程共分 3步： （3）链终止：自由基之间碰撞，消除自由基，形成稳定分子，反应终止。 链终止 在自由基链反应中，加入少量能抑制自由基生成或降低自由基活性的抑制剂可减慢反应速度或终止反应。 甲烷的溴代及其它烷烃的卤代反应机制与氯代相似。 （二）卤代反应 3、卤代反应的取向 含有不同类型氢的烷烃氯代时，可得到多种氯代烃异构体的混合物，产物比例相关不大。 CH3CH2CH3 + Cl2 → CH3CH2CH2Cl + CH3CHClCH3 溴的活泼性较小，选择性较强。 CH3CH2CH3 + Br2 → CH3CH2CH2Br + CH3CHBrCH3 卤代反应活性： 叔氢仲氢伯氢; F2 Cl2 Br2 I2 hv （45%） （55%） hv （3%） （97%） 环烃又称闭链烃，为碳骨架成环状结构的一类碳氢化合物。根据结构和性质，又可分为： 脂环烃性质似脂肪烃，芳香烃性质似苯。 第二节 环烷烃 脂环烃 芳香烃 十氢化萘 单脂环烃 多脂环烃 环丙烷 环戊烷 苯 萘 蓝烷 苯型芳烃 非苯型芳烃 一、环烷烃的命名 1、单脂环烃：在相应的烃名前加“环”字； 环上有取代时，应使环上取代在的位次最小； 环丙烷 环丁烷 环戊烷 环己烷 甲基环戊烷 1-甲基-4-异丙基环己烷 一、环烷烃的命名 当环上有复杂取代时，可将环作为取代基； 2-甲基-1-环丙基-5-环戊基戊烷 1,4-二环丙基丁烷 1-环丁基丁烷 一、环烷烃的命名 当成环的两个碳原子各连上一个取代基，可产生顺反异构（立体异构）。 两个取代基位于环平面同侧——顺式异构体 两个取代基位于环平面异侧——反式异构体 顺-1,3-二甲基环戊烷 反-1,3-二甲基环戊烷 二、环烷烃的结构与稳定性 饱和碳原子之间都是以sp3杂化轨道成键，轨道重叠程度越大，分子越稳定； 开链或较大脂环化合物 中轨道可达到最大重叠 环丙烷分子中 轨道部分重叠 香蕉键