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常见的化工工艺学-第5章烧碱
4.4.1 氯气处理 处理过程主要包括:氯气冷却、干燥脱水、净化和压缩、输送等几部分。 泡沫干燥塔流程 泡沫干燥塔流程 4.5 液氯生产 利用氯气加压易液化性质,可制取高纯氯气。 液化方法 (1)高温高压:液化温度常温,氯气压力1.4~1.6MPa (2)中温中压法:液化温度-5℃,氯气压力0.3~0.4MPa (3)低温低压法:液化温度<-20℃,氯气压≤0.2MPa 中小型氯碱厂采用低温低压法,大型氯碱厂采用中压法。 液化效率:氯气的液化程度, η液化=液氯量/原料中氯气的总量 工业上一般控制液化效率在80~85%之间。 工艺流程:包括氯气过滤净化、氯气液化尾气处理和液氯储存和包装。如图所示。 4.7 氯碱生产安全 主要包括:危险性,氯气作为一种有毒气体,而液体烧碱是一种强碱,均可损伤人体;易爆性,氢气与空气和氯气可形成爆炸性混合气;腐蚀性,湿氯气、次氯酸盐和液碱等均是强腐蚀性介质;用点安全性,电解过程要使用强大的直流电。 (1)氯气系统安全措施 (2)烧碱生产安全 (3)氢气系统安全 (4)供电安全 (5)劳动卫生安全 * 5.2.5 产物的分离和精制 5.2.5.1 电解液的蒸发浓缩制液碱 1)电解液蒸发原理 隔膜法电解液含NaOH 质量分数为10%-12 % ( 120 -145 kg·m-3) ,却含大量NaCl,要浓缩到30%或42 %才成为商品烧碱,也可再熬制成固体烧碱。浓缩过程中,大部分食盐因互溶度影响而析出。蒸发过程都是在沸腾状态下进行的。由于电解液中含有NaOH , NaCl , NaClO 等多种物质,所以溶液的沸点是随着蒸发过程中溶液浓度的提高而升高,同时也与蒸发的操作压力有关。 应当指出,在电解液蒸发的全过程中,烧碱溶液始终是NaCI 的饱和水溶液,随着烧碱浓度的提高,NaCI 不断地从电解液中结晶出来,从而提高了碱液的纯度。 * 5.2.5.3 Cl2净化和液氯生产 1)Cl2干燥 从电解槽出来的湿氯气一般温度在90 ℃ 左右,夹带同温饱和水蒸气、盐雾进入氯气洗涤塔,以工业上水直接循环喷淋洗涤冷却到40-50℃,再经钛制鼓风机送入氯气冷却塔,以8-10℃的冷冻水将氯气进一步冷却到10-20℃ ,除雾后进入三或四塔串联的干燥塔,与98% 的浓硫酸逆流接触除去氯气中水分,干氯气经除酸雾后含水0.1mg/L ,温度20 ℃ ,去氯压缩、液化工序。 * 2)Cl2压缩制液氯 氯气是一种易于液化的气体。纯氯在绝对压力为1 atm,-35℃ 时就可液化成液体,随着压力升高液化温度亦可提高。液化方法有高温高压、中温中压及低温低压3种。 液化氯气可将氯气中的杂质清除,同时使体积缩小、便于贮存及远距离输送。 干燥氯气经离心式压缩机加压到0. 392MPa ,温度55℃,进入列管液化器,冷却到-6~-10 ℃ 进入气液分离器。气相氯气体积分数为60 -70% ,送去回收或制造盐酸、次氯酸钠等。液氯进入液氯槽用泵送入贮槽,氯气液化率为85 -95 % 。 液氯温度(℃) -34.5 -30 -10 0 10 30 40 100 饱和蒸汽压(atm) 1 1.21 2.60 3.64 4.96 8.6 11.14 37.46 * 5.2.5.4 H2精制 5.2.5.5 盐酸和干燥HCl * 5.2.6 电解法制碱生产安全 (1)烧碱生产安全 (2)氯气系统安全措施 (3)氢气系统安全 * 5.2.7 我国烧碱生产技术进展 5.2.7.1 变压整流 5.2.7.2 盐水精制 5.2.7.3 金属阳极电解槽 5.2.7.4 离子膜电解槽 5.2.7.5 改性隔膜 氯碱产品加工采用离子膜法烧碱工艺和悬浮法聚氯乙烯工艺 * * 表2-1-1 中国和美国烧碱和氯气消费情况比较 用途 占生产能力% 用途 占生产能力% 中国 美国 中国 美国 烧碱 1. 直接应用 纸及纸浆 肥皂及洗涤剂 有色金属冶炼 石油炼制 纺织品 68.6 18.5 16.4 4.4 1.6 22.3 55 22 22 3.3 2.75 2.75 其它 2. 有机化学产品 3. 无有机化学产品 氯气 有机氯产品 无机氯产品 其它 5.4 17.4 14.0 34.8 61.9 3.3 3.2 35 10 55 32 13 * * 有机合成 印染 纺织 肥皂 玻璃 造纸 农药 氯化物合成 有机合成 液碱 合成漂白剂 湿氯气 湿氢气 NaOH H2 Cl2 电 解 饱 和 食 盐 水 盐酸 HCl 有机合成 金属冶炼 *
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