甘油醛丙醛糖.PPT

. 葡萄糖的分子式为C6H12O6，可表示为C6(H2O)6，蔗糖的分子式为C12H22O11，可表示为C12(H2O)11等 但有的糖不符合碳水化合物的比例，例如：鼠李糖C5H12O5（甲基糖）；脱氧核糖C5H10O4。 有些化合物的组成符合碳水化合物的比例，但不是糖。例如甲酸（CH2O）、乙酸（C2H4O2）、乳酸（C3H6O3）等。因此，称之为糖类较为合理。 糖类化合物广泛存在于自然界，是植物进行光合作用的产物。植物在日光的作用下，在叶绿素催化下将空气中的二氧化碳和水转化成葡萄糖，并放出氧气： § 1 单 糖的开链结构 葡萄糖,实验事实： 1. 碳氢定量分析，实验式 CH2O 2.经分子量测定，确定分子式为C6H12O6. 3. 能起银镜反应，能与一分子HCN加成，与一分子 NH2OH缩合成肟，说明它有一个醛羰基。 4. 能酰基化生成酯。乙酰化后再水解，一分子酰基化 后的葡萄糖可得五分子乙酸，说明分子中有五个羟 基。 5. 葡萄糖用钠汞齐还原后得己六醇；己六醇用HI彻底 还原得正己烷。这说明葡萄糖是直链化合物。按照经验，一个碳原子一般不能与两个羟基同时结合，因为这样是不稳定的，根据上述性质，如果羰基是个醛基，则它的构造式应是： 6. 确定羰基的位置。葡萄糖与HCN加成后水解生成六羟基酸，后者被HI还原后得正庚酸，这进一步证明葡萄糖是醛糖。 综合上述反应和分析，就确定了葡萄糖和果糖的构造式。 （1）构型的标记 糖类的构型习惯用D / L名称进行标记。即编号最大的手性碳 原子上OH在右边的为D型，OH在左边的为L型。八个D型的 己醛糖的名称及构型见P216，另有八个L型异构体。 在1951年以前还没有适当的方法测定旋光物质的真实构型。 这给有机化学的研究带来了很大的困难。当时，为了研究方 便，为了能够表示旋光物质构型之间的关系，就选择一些物质 作为标准，并人为地规定他们的构型，如甘油醛有一对对映体 （+）—甘油醛和(－)—甘油醛。 单糖分子都有手性，具有旋光异构体。 如：丁醛糖 4；戊醛糖 8；己醛糖 16。可通过甘油醛逐步增加C的方法导出（p216) 从D-赤藓糖和D-苏阿糖出发，用与HCN加成水解，还原等同样方法，可各衍生出两个戊糖,共四个D-戊醛糖，从四个D-戊醛糖出发可各得两个己糖,共八个D-己醛糖。 (2) 葡萄糖的其它特性 D-葡萄糖只能与一个醇（甲醇）形成缩醛。 （说明单糖是一个分子内半缩醛结构） 不与NaHSO3反应。 IR图谱中没有羰基的伸缩振动。 1HNMR图谱中没有醛基质子的吸收峰。 能与斐林试剂、土伦试剂、H2NOH、HCN、Br2水 等发生反应。（有醛基） 由变旋现象说明，单糖并不是仅以开链式存在，还有其它的存在形式。1925~1930年，由X射线等现代物理方法证明，葡萄糖主要是以氧环式（环状半缩醛结构）存在的。1．氧环式结构 2．环状结构的α构型和β构型糖分子中的醛基与羟基作用形成半缩醛时，由于C=O为平面结构，羟基可从平面的两边进攻C=O，所以得到两种异构体α构型和β构型。两种构型可通过开链式相互转化而达到平衡。 2 将碳链水平位置弯成六边形状。 糖的哈沃斯结构和吡喃相似，所以，六元环单糖又称为吡喃型单糖。因而葡萄糖的全名称为： 果糖的结构1．构型 D-果糖为2-己酮糖，其C3、C4、C5的构型与葡萄糖一样。 2．果糖的环状结构 生成糖脎的反应是发生在C1和C2上。不涉及其他的碳原子，所以，如果仅在第二碳上构型不同而其他碳原子构型相同的差向异构体，必然生成同一个脎。例如，D-葡萄糖、D-甘露糖、D-果糖的C3、C4、C5的构型都相同，因此它们生成同一个糖脎。 § 5 多 糖 多糖是重要的天然高分子化合物，是由单糖通过苷键连接而成的高聚体。 多糖与单糖的区别是：无还原性，无变旋光现象，无甜味，大多难溶于水，有的能和水形成胶体溶液。 在自然界分布最广，最重要的多糖是淀粉和纤维素。 纤维素及其应用 纤维素是构成植物细胞壁及支柱的主要成分。 棉花 含纤维素 90% 以上 分子量 57万 亚麻 80% 184万 木材 40 –60% 9-15万 1．纤维素的结构 将纤维素用纤维素酶（β-糖苷酶）水解或在酸性溶液中完全水解，生成D-(+)-葡萄糖。 由此推断，纤维素是由许多葡萄糖结构单位以β-1,4苷键互相连接而成的。 人的消化道中没有水解β-1