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支链淀粉支链淀粉的主链也是由α
?????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? * * 第十四章 糖类化合物 第一节 糖的分类 第二节 单糖 第三节 寡糖 第四节 多糖 第四节 多 糖 多糖是由许多单糖分子通过苷键连接而成的高分子化合物。由于连接的方式不同,可以形成直链多糖, 支链多糖, 有时也能形成环状的多糖。 单糖单位 单糖单位 苷 键 支化点 苷键类型:α-1,4苷键、β-1,4苷键和 α-1,6苷键等 物理性质:多糖无固定熔点、无甜味、大多难溶于水,也难溶于有机溶剂,多糖的长链末端虽然仍有苷羟基,但一般无变旋光现象,也不显还原性。 多糖分为匀多糖(水解后只生成一种单糖, 如淀粉、纤维素等) 和杂多糖 (水解产物是两种以上的单糖或单糖衍生物, 如粘多糖等)。 一、淀 粉 淀粉为白色、无臭、无味粉状物质,它是由α-D-葡萄糖单位组成的多聚体,是植物中D-葡萄糖的主要储存形式。淀粉是由直链淀粉和支链淀粉所组成的混合物,前者的含量为10~30%,后者的含量为70~90%。 淀粉广泛分布于植物界, 是人类获取糖类的主要源泉。 直链淀粉的结构 1. 直链淀粉:由α-D-吡喃葡萄糖通过α-1,4苷键连接而成的直链多糖, 它可由数百个到3000 个葡萄糖单位组成。 直链淀粉并不排列成一条直线,这是因为α-1,4-苷键的氧原子有一定键角, 且单键可自由转动, 分子内的羟基间可形成氢键, 因此直链淀粉具有规则的螺旋状空间排列。每一圈螺旋有6个D-葡萄糖单位。 直链淀粉不易溶于冷水,能溶于热水。其水溶液与碘产生紫兰色反应,目前认为是直链淀粉螺旋状结构中的空穴恰好适合碘分子的进入, 依靠分子间引力使碘形成 紫兰色的包结物。 支链淀粉也称胶淀粉,存在于淀粉的外层,组成淀粉的皮质,它不溶于冷水或热水,但可在水中膨胀成糊状。 2. 支链淀粉 支链淀粉的主链也是由α-D-吡喃葡萄糖通过α-(1,4)苷键连接而成,此外它还含有α-(1,6)苷键连接的支链。 支链淀粉可与碘生成紫红色的配合物。 α-(1,4)苷键 α-(1,4)苷键 α-(1,6)苷键 直链和支链淀粉均可在酸催化下加热水解。根据淀粉的水解产物与碘液呈现的颜色,可判断淀粉水解的程度。 淀粉 I2 : 蓝紫色 蓝紫色 红色 无 色 无 色 无 色 紫糊精 红糊精 无色 糊精 麦芽糖 D-葡萄糖 临床上利用这一原理来测定血清中淀粉酶的活性。 二、糖元 糖元是无色粉末,易溶于水,遇碘呈紫红色。糖元主要存在于动物的肝脏和肌肉中,其功能与植物淀粉相似,是葡萄糖的贮存形式。 糖元的结构与支链淀粉相似,但分子量更大(可含5.6×106个葡萄糖单位); 分支更密,只相隔8~10个葡萄糖残基就出现一个α-1,6-苷键。 糖元的分枝状结构示意图 三、 纤维素 纤维素是由D-葡萄糖经β-(1,4)苷键连接而成的线状多聚体,通常可由 300~15000个 D-葡萄糖单位组成,其结构中没有分支。 纤维二糖 每100~200条彼此平行的分子长链通过氢键聚集在一起排列成纤维素索。 纤维素不显还原性, 在酸中加热加压长时间水解,可最终水解为D-葡萄糖,若小心水解可生成纤维二糖。 纤维素在水、稀酸和稀碱及一般有机溶剂中不溶,但能溶于浓硫酸及浓的氯化锌溶液中,并同时断链,最好的溶剂是氢氧化铜的氨溶液。 四、甲壳质 由1000~3000个乙酰葡萄糖胺残基以 ?-1,4苷键连接 ?-1,4-苷键 本 章 重 点 ?????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? * *
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