高分子结构与性能-2.PPT

在断裂时三种方式兼而有之，通常聚合物理论断裂强度在几千MPa，而实际只有几十Mpa 。 e.g. PA, 60 MPa PPO, 70 MPa 理论值与实验结果相差原因 样条存在缺陷 应力集中 3.1.3 影响聚合强度的因素 内因：高分子链结构（组成、分子量及分子量分布、支化和交联）、结晶与取向、增塑剂、共混、填料、应力集中 外因：温度、湿度、作用力的速度等 重点 1 高聚物的结构 （1）高分子链结构 主链的化学键力和分子间作用力大，聚合物强度高。增加分子的极性或产生氢键可以提高聚合物强度。 HDPE 拉伸强度 15-16MPa; PVC 拉伸强度 50 MPa; PA610 拉伸强度 60 MPa; PA66 拉伸强度 80 MPa-氢键密度比PA610大 含有芳杂环的高聚物，强度和模量高 芳香尼龙比普通尼龙的强度和模量高； PS的强度和模量比PE高 分子链支化程度增加，使分子间作用力减弱，聚合物拉伸强度下降，但冲击强度增高。LDPE拉伸强度比HDPE低 适度的交联大的形变，强度增高。能提高分子链间的联系，使分子链不易滑动。交联度增加，不易发生 PE交联后，拉伸强度提高1倍，冲击强度提高3-4倍 分子量低，拉伸强度和冲击强度低；分子量增加，拉伸强度和冲击强度增高；分子量超过一定程度，拉伸强度变化不大，但冲击强度继续增加 （2）结晶和取向 结晶度增加，拉伸强度、弯曲强度和模量增加，但冲击强度和断裂伸长率降低。 取向使高聚物沿取向方向的强度提高几倍甚至几十倍。 （3）应力集中 材料存在缺陷，受力时材料内部的应力平均分布状态将发生变化，使缺陷附近局部范围内的应力急剧增加，远远超过平均值，称为应力集中。 缺陷就是应力集中物，包括裂缝、孔隙、缺口、银纹、杂质等，它们成为材料破坏的薄弱环节，严重降低材料的强度。 银纹如果不发展为裂纹，对材料的冲击强度提高有贡献 （4） 增塑剂 增塑剂：具有低挥发性的低分子量有机物或柔性高分子—— 酯类、醇类、聚酯、丙烯氰，丁二烯共聚物、氯化石蜡等，能降低聚合物体系的黏度及聚合物的玻璃化温度，弹性模量、屈服应力、抗张强度，但断裂伸长与冲击强度则上升。 ◆种类： 1）极性增塑剂——改变极性基团间的作用，使次价交联点数目下降，柔性提高。效率与其摩尔分数成正比。 水对淀粉塑料的增塑（稳定性较差----挥发）、甘油对大豆蛋白等生物质塑料的增塑料等----断裂升长率增加，杨氏模量、拉伸强度、玻璃化温度等下降。 2）非极性增塑剂——隔离非极性高聚物分子链间的作用，使次价下降，柔性提高，效率与其体积分数成正比。 如邻苯二甲酸二丁（辛）酯等对聚苯乙烯、聚氯乙烯等包装塑料的增塑。 ◆选择条件：1.互溶性；2.有效性；3.耐久性； 4.环保性——白色垃圾——降解性塑料 A.光降解塑料（60-600天降解）： 1.共聚型（与CO、乙烯基酮共聚，引入羰基等“发色基”或“弱键”）。 2.添加型（加入少量廉价引发剂或光敏剂如长链烷基二茂铁衍生物、胺烷基二茂铁衍生物等）。 B. 生物降解（50-70天降解）： 1.完全生物降解——生物发酵、化学合成、动植物天然高分子、添加天然高分子或矿物质。2001年食油与淀粉制玩具(Mattle公司---全球最大的塑料玩具制造商） 2.生物崩坏型。 活性粒子增强高聚物 橡胶+碳黑 增强机理：活性粒子吸附大分子，形成链间物理交联，活性粒子起物理交联点的作用。 （5）填料 纤维增强 Glass steel boat glassy fiber+polyester 增强机理：纤维作为骨架帮助基体承担载荷 例：尼龙+玻纤/碳纤维/晶须/硼纤维 增强效果与纤维的长度、纤维与聚合物之间的界面粘接力有关 2. 外界条件 外力作用速度： -*- -*- -*- -*- -*- * * 是分子结构数值化的一种方式，它通过对表征分子图的矩阵实施某种数字运算而获得。 　　它是一种图的不变量，直接产生于分子结构，反映了化合物的结构特征。 　　构造拓扑指数有3个基本的要求：(1)拓扑指数应为一个或一组数据，即分子图拓扑不变量的数值化；(2)能充分反映分子图的连接信息和化学环境；(3)能有效地表达化合物结构与性质(活性)的关系。 　　拓扑指数能用于描述化学结构，并且与化合物的物理性质、热力学参数、化学性能，生物活性以及致癌性相关。 * 以Y点为界分为二部分： Y点以前（弹性区域）：除去应力，材料能恢复原样，不留任何永久变形。 Y点以后（塑性区域）：除去外力后，材料不再恢复原样，而留有永久变形，我们称材