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- 2018-11-07 发布于江苏
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上大 无机化学 第四章1化学平衡
(3)多重平衡规则 例如: SO2(g) + CO2(g) == SO3(g) + CO(g) (1) 3 有关化学平衡定律和平衡常数 平衡常数是在一定温度下处于平衡态的产物浓度系数指数乘积与反应物浓度系数指数乘积的比值,K°越大,正反应越完全。 平衡常数与温度及书写方式有关,而与浓度、压力无关。 平衡常数表达式中,固体、纯液体或稀溶液的溶剂的“浓度项”不必列出。 化学反应方程式相加减,则平衡常数相乘除。 4.2.4 化学平衡的移动 一、 浓度对化学平衡的影响 aA(aq)+bB(aq)=gG(aq)+dD(aq) 三、 温度对化学平衡的影响 升高温度,使平衡向吸热方向移动; 降低温度,使平衡向放热方向移动。 温度使化学平衡常数发生变化: 平衡移动的总规律(勒夏特里原理): 如果改变平衡系统的条件之一(例如,浓度、压力或温度),平衡就向能减弱这个改变的方向移动。 * 化学反应的限度—化学平衡 4.2.1 化学平衡 一、可逆反应 在同一条件下,既能向正反应方向进行,也能向逆反应方向进行的反应称为可逆反应。 Fe3O4(s) + 4CO(g) ? 3Fe(s) + 4CO2(g) 化学平衡的特点: ⒈ (前提)只有在恒温下,封闭体系中进行的可逆反应才能建立化学平衡; ⒉(条件)正、逆反应速度相等; ⒊ (标志)达到平衡时各物质的浓度都不再随时间改变; ⒋(特征)化学平衡是有条件的动态平衡; 二、化学平衡 反应速度 v 时间t v正 v逆 v正=v逆 化学平衡 N2O4(无色)?2NO2(红棕色) 4.2.2 平衡常数(化学平衡定律) 1、浓度平衡常数 对于反应: aA + bB = gG + dD 在一定温度下达到平衡时,反应物和产物的平衡浓度有如下关系。 Kc称为浓度平衡常数 可表示为:在一定温度下,某个可逆反应达到平衡时、产物浓度系数次方的乘积与反应物浓度系数次方的乘积之比是一个常数。这个关系称为化学平衡定律。 2、压力平衡常数 反应物中有气体参加反应,气体可用分压(Pi)来代替浓度写在平衡常数表达式中,得到的平衡常数称压力平衡常数(KP)。 问题一、平衡常数的单位? 3、标准平衡常数 ⑴ 对溶液中进行的反应:(无单位) aA(aq) +bB (aq) = cC (aq) + dD (aq) CΘ=1 mol·L-1 (标准浓度) ⑵ 对于气相反应: (无单位) aA(g) +bB (g) = cC (g) + dD (g) (3)若反应体系中同时又气体物质和溶液存在,怎么办? 4、平衡常数的意义和运用时应该注意的地方 (1) 平衡常数是在一定温度下处于平衡态的产物浓度系数指数乘积与反应物浓度系数指数乘积的比值,K°越大,正反应越完全。 (2) K° 表达式中各物质的分压(或浓度)是平衡时的分压(或浓度),不是起始的分压(或浓度) ,也不是过程的分压(或浓度) 。 (3) K°表达式与反应历程无关,但与反应式中系数有关,即 K° 的大小与反应式写法有关。 化学平衡的基本概念: 前提——可逆反应; 条件——正、逆反应速度相等; 标志——各物质的浓度都不再随时间改变; 特征——动态平衡。 2、化学平衡定律——标准平衡常数K°(K°的物理意义?) 水溶液中的反应: aA(aq)+bB(aq)=gG(aq)+dD(aq) C°:标准浓度=1mol·L-1 气相反应: aA(g)+bB(g)=gG(g)+dD(g) p°:标准压力=100kpa SO2(g) + 1/2O2(g) == SO3(g) (2) CO2(g) == CO(g) + 1/2O2(g) (3) (3)式和(1)式、(2)式有何关系??? 式(3) =式(1)- 式(2) K3 = K1 / K2 结论: 如果某一反应可以表示为两个或更多个反应的和(或差),则总反应的平衡常数就等于各步反应平衡常数的乘积。(注意:和?rHm? 不同!) (4) 有关平衡常数的计算: 例1:硫氢化铵的分解反应如下: NH4HS(s) = H2S(g) + NH3(g) 若在某温度时,把固体NH4HS置于真空容器中使其分解,达到平衡时容器中气体总压力为6.00kpa ,
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