医学基础 核磁共振碳谱 .ppt

C-13 chemical shifts 碳谱化学位移口诀 碳谱化学位移范围宽0~220（ppm分四区，区区 不同碳。 一区（220~160）羰基 二区（160~90）双键 三区(90~60)饱和连氧碳，一碳连二氧移至99 三区重合是炔碳 四区（60~0）饱和碳 * * * * 立体效应举例 * * * * * * * * * * * * * 碳谱的归属问题？ * * * γ * γ 第四章 核磁共振碳谱 任 强 分析化学与药物分析教研室 Contents 第一节 碳谱的特点 第二节 碳谱的主要参数 第三节各类碳的化学位移 第一节 碳谱的特点 一、13C NMR核磁共振的特点 碳化学位移范围宽 1H NMR常用δ值范围为0-10ppm。 13C NMR常用δ值范围为0-220ppm。 碳谱峰型简单 碳谱给出各种类型碳（伯、仲、叔、季）的 共振吸收峰。 一、13C NMR核磁共振的特点 碳-氢偶合常数大 13C-1H 直接偶合的偶合常数很大，一般在110-320Hz。 碳弛豫时间长 13C的弛豫时间比1H 长，不同类型碳原子弛豫时间不同，通过测定弛豫时间得到更多结构信息。 碳谱测试技术多 全去偶谱，偏共振去偶谱，反转门控去偶谱。 一、13C NMR核磁共振的特点 碳灵敏度低 13C峰度仅1.11％，比1H信号弱得多，约1/6400。 为提高信号强度： （1）增加样品浓度，以增大样品中13C核的数目。 （2）采用共振技术，利用NOE效应增强信号强度。 （3）多次扫描累加，是最常用的有效方法。 （4）改变仪器测量条件。 第二节 碳谱的主要参数 一、化学位移 chemical shift 化学位移范围：0～220ppm，核对周围化学环境敏感，重叠少。 测定碳谱时，尽量选择溶剂峰不影响待测样品化学位移值得氘代溶剂。 碳谱化学位移规律： (1) 高场?低场 碳谱：饱和烃碳、炔烃碳、烯烃碳、羧基碳 氢谱：饱和烃氢、炔氢、烯氢、醛基氢； (2) 与电负性基团相连，化学位移向低场移动。 1. 碳的杂化方式 ? sp3 ? sp ? sp2 0-60 60-90 100-220 2. 碳核周围的电子云密度 电子云密度____, ____效应，化学位移值____ ____场位移 影响碳谱(13C-NMR)化学位移的结构性因素 3. 取代基的诱导效应 诱导效应随相隔键的数目增加而减弱; 随取代基电负性?，化学位移值 ? 原子电负性大小数值： H C S N Cl O F 2.1 2.5 2.5 3.0 3.0 3.5 4.0 影响碳谱(13C-NMR)化学位移的结构性因素 4. 共轭效应 共轭效应使得电子在共轭体系中分布不均匀，导致碳化学位移值向低场或向高场位移。 与双键共轭，中心碳原子 ??, 另一个C ? ? 与羰基共轭, 羰基碳电子云密度增大，屏蔽增强，C=O的?? 影响碳谱(13C-NMR)化学位移的结构性因素 共轭效应 共轭效应中电子在共轭体系中分布不均匀，δ也发生相应的变化。 CH3—CH2—CH = CH2 140.2 112.8 CH2= CH —CH = CH2 137.2 116.6 Ar —CH = CH2 138.7 114.7 5. 空间效应 碳化学位移值容易受到分子空间结构的影响，相隔几个键的碳由于空间上接近可能会产生相互作用。 空间上接近的碳上氢之间的斥力作用使碳上电子云密度有所增加，从而增大屏蔽效应，化学位移向高场移动。 影响碳谱(13C-NMR)化学位移的结构性因素 共轭效应 共轭羰基化物，羰基碳的δ值降低。当由于空间阻碍破坏共轭作用时，将恢复羰基原来的值 6. 分子内氢键的影响 分子内氢键，使C=O去屏蔽，化学位移值增大 影响碳谱(13C-NMR)化学位移的结构性因素 OH CHO CHO COCH3 OH COCH3 δC=O 192 197 197 204 7. 取代基的数目 影响碳谱(13C-NMR)化学位移的结构性因素 碳上烷烃或吸电子取代基数目增加，引起该碳化学位移值向低场移动增加。 CH4＜ CH3CH3＜ CH