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丙烯酸树脂合成技术 技术研发三部 什么是丙烯酸树脂？ 由丙烯酸酯类和甲基丙烯酸酯类及其它烯属单体共聚制成的树脂 通过选用不同的树脂结构、不同的配方、生产工艺及溶剂组成，可合成不同类型、不同性能和不同应用场合的丙烯酸树脂，故而其使用范围很广 丙烯酸树脂分类 按成膜机理分： 热塑性树脂 分子量大，受热后可融化， 成膜前后分子结构无变化 热固性树脂 分子量一般较低，带有可交联基团 成膜前后分子结构有变化，一般搭配氨基树脂交联成膜 羟基丙烯酸树脂 可常温自干，也可烤干 搭配聚氨酯固化剂用作对外观要求高的场合，如汽车漆、亮光家具漆等 TP5192、TP5198、TP51102、TP5074、TP5580等 TB60042T、TB60046T、TB70029T、TB75046T、TC2380等 TB50018P、TB50452P、TB60026P、TC3066、TC3365、TB75048P等 丙烯酸树脂分类2 按溶剂类型分： 溶剂型丙烯酸树脂 水性丙烯酸树脂 高固体分丙烯酸树脂 固体丙烯酸树脂 固体分 玻璃化温度 固体分 70%以上为高固 85%以上为超高固 100%即为固体 羟基含量或羟值 带P为羟基或热固 带T为热固 TP/TB/TC为溶剂型 TW为水性 丙烯酸树脂分类3 按组成成分分： 纯丙树脂 苯丙树脂 硅丙树脂 醋丙树脂 氟丙树脂 叔丙（叔碳酸酯-丙烯酸酯）树脂 丙烯酸树脂的合成机理 基本原理：自由基溶液共聚 借光、热、辐射能或引发剂的引发使多种单体分子活化成自由基而进行共聚的反应 反应介质：有机溶剂或水 为什么要使用共聚？ 共聚目的： 改进树脂的Tg 调节树脂极性、溶解性、机械力学性能，如丙烯酸，甲基丙烯酸可改进漆膜与底材的附着力 引进官能团，用以和交联剂反应形成交联结构 玻璃化转变温度，影响涂膜硬度、耐磨等物理机械性能 合成丙烯酸树脂都使用什么原料？ 单体 丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯等 溶剂 苯类、酯类、醇类、酮类等 引发剂 过氧化物类、偶氮类 其他 催化剂、链转移剂等 含有官能团的单体毒性大 毒性最大，做好防护 受热易燃 撞击易爆 易变质，注意保存环境 大部分都含有阻聚剂以防止其聚合 活性影响因素： 温度 溶剂 胺类单体等 单体 硬单体 甲基丙烯酸甲酯（MMA）、苯乙烯（ST）、丙烯睛(AN) 软单体 丙烯酸乙酯(EA)、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸异辛酯(2-EHA) 功能单体 （甲基）丙烯酸（AA）、丙烯酸羟乙酯（HEA）、丙烯酰胺（AAM）、甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA）、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯（DMAEMA） 低Tg，提供柔韧性、低温弯曲性等 高Tg，提供硬度耐磨等物理机械性能 有官能团，羧基（-COOH）、羟基（-OH）、酰胺基、环氧基 丙烯酸树脂的合成设备 丙烯酸树脂合成工艺流程 主要为溶剂，有时候有垫底单体 可以是回流，也可以是升温到指定温度然后保温反应 滴加过程要匀速，不要忽快忽慢 多次补加引发剂以提高其转化率 中控，丙烯酸树脂控制黏度固含，醇酸树脂控制酸值 看釜过程，回流反应注意釜内情况不要冲料，注意观察分水器以控制回流大小；保温反应注意控制热油大小以控制釜内温度恒定；发现异常应及时采取合理措施并报告上级 合成过程中异常处理 外观 黏度 固含 出现异常原因可能是： 1、合成工艺过程中要求通氮气而实际生产中氮气未通好或者氮气用完而为及时更换，又或者氮气通晚了，可能导致黄变 2、特殊品种要求加抗氧剂而未加的，可能导致黄变 3、原材料变质或者原材料中杂志含量过高而质检未能检出的，可能导致黄变 4、阻聚剂含量过高或阻聚剂厂家更换品种而未通知我司的，可能导致黄变 5、原料含水量高而合成工艺为要求脱水的可能导致浑浊的 6、原材料过期至聚合物超标的可能导致浑浊 7、前后两釜不同品种树脂不混容而为洗釜的一定会导致浑浊 反应树脂流体性质，与溶剂、玻璃化温度和分子量大小等都有关 单位是Pa·s/25℃（旋转黏度机） 或者s/25℃（格氏管或涂-4杯） 质检时发现黏度异常的可能原因： 1、控温反应而温度未控制好的 2、滴加过快或过慢的 3、引发剂添加量不对或K901含量不对的 4、投错溶剂导致溶解力不一致或者回流温度不一致的 5、原材料变质或其他原因导致部分胶冻的 6、热源温度过高导致粘釜，或加热过猛致回流太大导致单体或引发剂损失的 一般为水白透明，有特殊原料加入时有可能为微黄或微浑粘稠液体，如加入丙烯腈或者氯化聚丙烯CPP等 控制指标 代表固体分，单位为% 测试方法为烘干法，有给定的烘烤温度和时间 固含异常的原因一般为： 1、投料错误 2、转化率不够，一般配方固定后很少会出现这种情况 3、单体含量偏低 其他指标 玻璃化温度 羟基含量或羟值 酸值 代表树脂中羟基（-OH）的多少；