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纤维乙醇废水处理的研究进展
纤维乙醇废水处理的研究进展
摘要:随着纤维乙醇工业的发展,其产生的废水处理及资源化问题越来越突出,探讨适宜的废水处理技术及资源化模式具有非常重要的意义。介绍了酸性高浓度纤维乙醇废水的来源和特性,对高浓度有机废水和淀粉乙醇废水的处理方法进行了概括和总结,综述了纤维乙醇废水处理的研究进展,提出了经济有效的纤维乙醇废水处理技术。
关键词:废水处理;高浓度有机废水;淀粉乙醇废水;纤维乙醇废水
中图分类号:X703;KT63 文献标识码:A 文章编号:0439-8114(2013)09-1988-04
能源危机是全球需要面对的重大课题之一,根据英国石油公司的世界能源统计资料,石油资源将在40多年内面临枯竭[1]。燃料乙醇作为一种重要的工业原料和车用燃料是燃烧清洁的高辛烷值燃料,被广泛认为是最有希望全部或部分替代石油的可再生能源[2-4]。目前燃料乙醇的生产主要来自于糖类和淀粉的生物发酵,面对世界人口的急剧膨胀和粮食短缺问题,以粮食为原料生产燃料乙醇的发展受到了极大的限制。随着全球性能源危机、粮食危机和环境危机的到来,对燃料乙醇需求的快速增长使得以纤维质生物原料进行燃料乙醇的制备引起了高度的重视,美国能源部预计以廉价纤维素原料生产乙醇的技术会在2015年之前走向工业化[5]。
纤维乙醇是以秸秆、农作物壳皮茎秆、树枝、落叶、林业边脚余料和城乡有机垃圾等纤维为原料经预处理、酶解、发酵生产的燃料乙醇,作为燃料燃烧时排放的温室气体不仅比汽油减少90%,而且远低于粮食乙醇燃料[6]。
随着世界燃料乙醇需求的快速增长和以秸秆等廉价木质纤维素为原料生产乙醇的关键技术取得突破,纤维乙醇的生产将逐渐走向工业化,其产生废水的处理以及资源化问题会越来越突出,因此探讨适宜的废水处理技术及资源化模式具有非常重要的意义,也是行业和企业发展的迫切需求。
1 纤维乙醇废水的特性
从图1中可以看出,在纤维乙醇生产过程中,废水的来源主要有:预处理过程产生的废水、发酵醪液经蒸馏提取乙醇后的糟液、发酵冲洗水和其他车间冲洗水等,统称为纤维乙醇废水。
在纤维乙醇的生产过程中会产生大量的废水,该废水与淀粉乙醇废水(以淀粉质原料生产燃料乙醇的废水)有很大的不同,其色度、化学需氧量(COD)、生化需氧量(BOD)、盐度均较高并呈酸性(pH在3.5左右),是一种较难处理的高浓度有机废水;废水中含有大量挥发性有机酸、呋喃衍生物、酚类化合物、偶氮类化合物以及无机物,其中含有多种苯系、环系有毒有害物质,增加了废水处理的难度[7]。
2 高浓度有机废水处理技术
高浓度有机废水具有有机物浓度高、成分复杂、色度高、有异味等特点,从纤维乙醇废水的特性可知,纤维乙醇废水属于高浓度有机废水的范畴。
2.1 物理化学处理法
物理化学处理法是利用物理过程或化学过程的单项处理方法,或是由物理方法和化学方法一起组成的废水处理系统,利用物理和化学的综合作用净化废水的方法,以下就物理化学处理方法中的一些新技术作简要评述。
2.1.1 臭氧氧化法(O3/H2O2法) O3/H2O2的作用机理是H2O2加速臭氧分解产生高活性的羟基自由基,使有机物氧化成新的羟基自由基,成为引发剂诱发后面的链反应,从而去除废水中的有机物。臭氧氧化技术在难以进行生物降解的有机废水生物处理中常用作氧化预处理,使其转化成容易降解的有机物。Tizaoui等[8]利用臭氧氧化法处理垃圾渗滤液,使COD的去除率达到48.0%,可生化性由0.1提高到0.7,色度去除率为94.0%。
2.1.2 湿式氧化法 湿式氧化法(又称湿式燃烧法)是在高温(125~320 ℃)高压(0.5~20 MPa)下向废水中通入空气,使废水中的有机物被氧化转变为无机分子或小分子有机物,有机质的去除率可高达99.9%。该法主要用于不适宜燃烧法和生物法处理的有机工业废水或具有较大毒性的有机工业废水[9,10]。
2.1.3 光催化氧化法 光催化氧化法是利用光辐射和氧化剂的协同作用产生具有强氧化性的激发态物质和自由基氧化分解废水中有机物的方法,一类是以光敏化半导体为催化剂,另一类是以化学氧化剂为催化剂,近年来已广泛应用于各类难降解有机废水的试验研究中[11,12]。
光催化氧化法具有设备简单、反应条件温和、操作简单等特点,是一项具有广泛应用前景的新型水处理技术;光催化氧化法适用于废水的高级处理,特别是生物法和化学法难以氧化分解的有机废水的处理。
2.1.4 超声波技术 超声波通过液体介质向四周传播,使溶液中的微小气泡被激化,产生超声空化效应,空化过程中伴随着的高温高压可导致自由基(HO·、HO2·和O·等)、H2O2、超临界水的形成,通过自由基氧化、高温热解和超临界水氧化3种途
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