分析化学-七氧还原滴定法.pptVIP

第九章 氧化还原滴定法 第一节 氧化还原反应及其滴定法的要求 第二节 氧化还原滴定曲线及指示剂的选择 第三节 氧化还原滴定法的类型和应用 第一节 氧化还原反应及其滴定法的要求 一、氧化还原滴定法 二、氧化还原反应的实质和反应程度 三、氧化还原的特点及其滴定法的要求 二、氧化还原反应的实质和反应程度 电对的电极电位衡量氧化或还原能力的强弱 电对的电极电位越高，其氧化型的氧化能力越强 （相应还原型的还原能力越弱）——氧化剂 电对的电极电位越低，其还原形的还原能力越强 （相应氧化形的氧化能力越弱）——还原剂 2. 反应程度——平衡常数来衡量 由标准电极电位→K 由条件电位→K’（条件平衡常数） 续前 续前 三、氧化还原的特点及滴定法的要求 1、特点 1）机理复杂、多步反应 2）有的程度虽高但速度缓慢 3）有的伴有副反应而无明确计量关系 2、要求 （1）滴定剂和被滴定的物质的电极电势要有足够的差值,即ψ氧 ψ还且差值必须0.36,反应才能定量完成； （2）反应必须迅速完成——加热或加催化剂来加速反应进行。 （3）?反应必须有适当的方法指示计量点 第二节 氧化还原滴定曲线及指示剂的选择 图示 续前 2．滴定突跃大小的影响因素 3．根据条件电位判断滴定突跃范围（电位范围） 二、指示剂1．氧化还原指示剂：具氧化或还原性， 其氧化型和 还原型的颜色不同，氧化还原滴定中由于电位的 改变而发生颜色改变，从而指示终点 讨论 指示剂的选择原则： 指示剂变色范围部分或全部落在滴定突跃范围内 指示剂的条件电位尽量与化学计量点电位相一致 例：淀粉 + I3－——深兰色配合物 （5.0×10-6mol/L→显著蓝色） 特点：反应可逆，应用于直接或间接碘量法 3. 自身指示剂：有些滴定剂或被测物有颜色，滴定 产物无色或颜色很浅，则滴定时无须再滴加指示 剂，本身的颜色变化起着指示剂的作用，称~ 例： 优点：无须选择指示剂，利用自身颜色变化指示终点 第三节 氧化还原滴定法的类型和应用 一、氧化还原滴定法类型： 高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法、 亚硝酸钠法、溴量法、铈量法 二、应用 （一）KMnO4法： 利用MnO4-的强氧化性建立的滴定分析方法 1．原理 酸性——KMnO4法常用 碱性——氧化有机物速度快 2．应用： （1）直接法：测Fe2+，C2O42-，As（Ⅲ），H2O2 （2）返滴定法：MnO2，PbO2 （3）间接法：待测物本身不具有氧化或还原性质 （二）K2Cr2O7法： 原理： 介质：HCL（不受CL-还原性的限制） 特点：K2Cr2O7稳定，标液可直接滴定，长期存放 可以测一些还原性物质 应用：测定Fe2+ 利用I2的氧化性和I-的还原性建立的滴定分析方法 注：pH 9 时，不受酸度影响，应用范围更为广泛 1、直接碘量法: 利用I2的弱氧化性质滴定还原物质 测定物：具有还原性物质 可测：S2-，Sn(Ⅱ)，S2O32-，SO32- 酸度要求：弱酸性，中性，或弱碱性(pH小于9) 强酸性介质：I-发生氧化导致终点拖后； 淀粉水解成糊精导致终点不敏锐 强碱性介质：I2发生歧化反应 2、间接碘量法： 利用I-的中等强度还原性滴定氧化性物质 测定物：具有氧化性物质 可测：MnO4-，Cr2O7-，CrO4-，AsO43-，BrO3-， IO3-，H2O2，CLO-，Cu2+ 酸度要求：中性或弱酸性 强酸性介质：S2O32-发生分解导致终点提前； I-发生氧化导致终点拖后 碱性介质： I2与S2O32-发生副反应，无计量关系 3、碘量法误差的主要来源 （1）碘的挥发 预防： 1）过量加入KI——助溶，防止挥发 增大浓度，提高速度 2）溶液温度勿高 3）碘量瓶中进行反应（磨口塞，封水） 4）滴定中勿过分振摇 （2）碘离子的氧化（酸性条件下） 预防： 1）控制溶液酸度（勿高） 2）避免光照（暗处放置） 3）I2完全析出后立即滴定 4）除去催化性杂质（NO3-，NO，Cu2+） 4、淀粉指示剂 要求：室温；弱酸性；新鲜配制 加入时间： 直接碘量法——滴定前加入（终点：无色→深蓝色） 间接碘量