第十六章糖类-精选（公开课件）.pptVIP

第十六章 糖类; 丙醛糖 醛糖 丁醛糖 单糖 戊醛糖 糖 寡糖 酮糖 己醛糖 多糖;植物 nCO2 + m H2O Cn(H2O)m 动物 Cn(H2O)m + nO2 nCO2 + m H2O + 能量 ;组成 ：;第二节 单糖;一、定义：单糖是糖类的基本单位， 即单独存在不能再被水解的多 羟基醛或多羟基酮。;二、单糖的链式结构及表示方法;自然界中存在的D-酮糖，其酮羰基一般在C2位上。 ; 虽然可用R/S 构型法命名糖类, 但最常用的是 “D/L 构型标记法”+“俗名” 来命名糖类化合物。 ;葡萄糖(C6H12O6) ;实例 系统命名法 习惯命名法 类别 ;差向异构体（epimer）在含有多个手性碳原子的立体异构体中，只有一个手性碳原子的构型相反，而其它手性碳原子的构型完全相同的两个异构体。;（一） 葡萄糖的变旋现象，某些特性及环 型结构的提出 （二） 葡萄糖环型结构的画法--哈武斯透视式 （三） 葡萄糖的构象式;（一） 葡萄糖的变旋现象，某些特性及环型结构;D-(+)-葡萄糖; (1) D-葡萄糖只能与一个醇（甲醇）形成缩醛。 (2) 不与NaHSO3反应。 (3) IR图谱中没有羰基的伸缩振动。 (4) 1HNMR图谱中没有醛基质子的吸收峰。 (5) 能与斐林试剂、土伦试剂、H2NOH、HCN、Br2水 等发生反应。（有醛基）;环状半缩醛、半缩酮的启迪，糖环形结构的提出。;环状结构的哈沃斯(Haworth)式和构象; 开链式与Haworth式的关系：;葡萄糖的存在形式;葡萄糖在水溶液中存在的结构互变平衡，解释了： ;平衡状态: [a]D=+52.7°; Haworth 式把环当作平面，原子和原子 团垂直排布在环的上下方，仍不能完全表示 出葡萄糖的立体结构。更符合实际情况的是, 稳定的六元环应是椅式构象。;D-葡萄糖椅式构象的透视式;五、单糖的物理性质 （一）旋光性; （二）溶解度;表4-3 几种糖在水中的溶解度(g／lOOg水);（三）甜度;六、单糖的化学性质 ;1、脱水;5-羟甲基呋喃甲醛;2、差向异构化（稀碱）;差向异构化（epimerization） ;3、氧化（还原性）;为何酮糖能在弱碱性条件下，被上述弱氧化剂氧化？ ; 酮糖由于在碱性条件下能通过互变异构产生醛糖,故也可被Tollens、Fehling等碱性弱氧化剂氧化。;应用： 1、鉴定还原糖； 2、检验尿中葡萄糖的含量。;（a）与溴水反应： 醛糖被氧化为成糖酸（只氧化醛基），然后很快生成内酯（酮糖不反应） 。 ;（b）与较强氧化剂(如稀硝酸)反应： 醛糖被氧化为糖二酸（氧化醛基的同时，一级醇羟基也选择性地被氧化；酮糖也反应，生成小分子的二元酸） 。;（c）与酶反应：葡萄糖被氧化成葡萄糖醛酸。 ;4、苷化;+; O-苷, N-苷 S-苷, C-苷;七、重要的单糖（一）核糖;开链式结构和氧环式结构 ;核苷酸的组成和结构：;（二）葡萄糖;2、葡萄糖的甜度与应用;（三）果糖;2、果糖的结构与甜度;第三节 双糖;一 定义 二 蔗糖的结构和命名 三 麦芽糖的结构和命名 四 乳糖的结构和命名 五 纤维二糖的结构和命名;定义：水解后产生两分子单糖的低聚糖称为双糖。 （或称：一分子单糖中的半缩醛羟基和另一分子单糖中 的羟基发生失水反应得到的糖为双糖）;还原性糖和非还原性糖;非还原性二糖;酸、特异性酶;二、蔗糖;（1）经元素分析及相对分子量测定得出蔗糖的分子式为C12H22O11; （2）[?]D= + 66.5, 无变旋现象，不与土伦试剂、斐林试剂、 本尼 迪特试剂反应，也不与苯肼反应生成糖脎（说明蔗糖无半缩 醛羟基露在外面）所以蔗糖是非还原糖。 （3）酸性水解实验表明：蔗糖既可用α-D-葡萄糖苷酶（又称 麦芽酶）水解（说明葡萄糖出α-苷键），也可用?-D-果糖 苷酶（又称转化酶）水解（说明果糖出? -苷键） 结论：蔗糖是由一分子α-D-葡萄糖和一分子?-D-果糖的半缩醛羟基 失水生成的。;3、性质:;6、蔗糖的水解：蔗糖在稀酸或酶的作用下水解，生成等量的葡萄糖和果糖的混合物，这种混合物叫做转化糖。它们的比旋光度也发生了变化。