稻壳利用的现状综述.docVIP

稻壳利用的现状综述 　　摘要从三个方面综述了稻壳的利用现状，即稻壳的水解、稻壳中硅的开发利用和稻壳的热解，并指出稻壳应用最具前景的领域为生物质能源和混凝土活性掺合料。 　　关键词稻壳；稻壳灰；水解；热解 　　我国是世界上最大的水稻种植国家，据农业部的统计，2005年我国稻谷产量18 059万吨，稻壳通常占稻谷的20％，照此计算，稻壳3 600多万吨，稻壳资源十分丰富。然而，稻壳表面坚硬，硅含量高，不易被细菌分解，且堆积密度小，废弃破坏环境，成为米业企业的包袱，稻壳的开发利用意义重大。稻壳的主要组成是纤维素类、木质素类和硅类，品种及产地不同，其组成有所差别，大致组成为：粗纤维35.5%～45％（缩聚戊糖16%～22％）、木质素21%～26％、灰分11.4%～22％、二氧化硅10%～21％[1]。根据稻壳的化学组成，可将它的利用分为三大类：利用它的纤维素类物质，采用水解的方法生产如糠醛、木糖、乙酰丙酸等化工产品；利用它的硅资源生产如泡花碱、白炭黑、二氧化硅等含硅化合物；利用它的碳、氢元素，通过热解（气化、燃烧等）获得能源。本文就稻壳的上述三个利用方向作一个简要阐述。 　　 　　1稻壳的水解 　　 　　1.1稻壳生产木糖 　　稻壳中的缩聚戊糖包括半纤维素和果胶多糖，其中五碳糖有木聚糖、木葡聚糖、阿拉伯聚糖、阿拉伯半乳聚糖等。 　　在比较缓和的水解条件下，缩聚戊糖水解生成木糖：结晶木糖粉末呈白色，甜度相当于蔗糖的67％。 　　木糖催化加氢生成木糖醇：结晶木糖醇粉末为斜光体，呈白色，熔点91～ 93.5℃，在20℃水中的溶解度为14.4％，甜度与蔗糖相当。木糖醇是不发酵物质，它不像木糖、蔗糖经发酵变成酵母，且不被大部分细菌分解，可以防止龋牙。因此，木糖醇是生产口香糖的最好原料之一。 　　 　　1.2稻壳生产糠醛 　　糠醛迄今为止仍无法合成，是只能用农作物秸秆生产的一种重要有机化工原料。生产糠醛的主要原料是多缩戊糖含量高的玉米芯、甘蔗渣、稻壳等农作物秸秆。 　　稻壳经深度水解获得糠醛，稻壳在稀酸液中，在加热加压条件下，缩聚戊糖先水解成戊糖，戊糖进一步脱水生成糠醛。 　　由于稻壳中缩聚戊糖半纤维素和果胶多糖组成的多样性，在较剧烈的水解条件下制备糠醛的同时，副产物也非常复杂，其中比较有经济价值的主要有醋酸、丙酮、甲醇等。 　　糠醛是一种重要有机化工原料，经加工可以合成得到一系列化工产品，如经催化加氢制备糠醇。 　　吕秀阳[2]在他的《稻壳资源化新工艺》一文中提出了稻壳连续近临界水水解新工艺，优化的连续近临界水水解工艺条件为：压力25MPa，温度320℃，停留时间36s，可将80％的碳源转化为水溶性物质，多聚糖和单糖的收率在40％以上。近临界水水解的优点：水解速度快，近临界水的水解速度是以酸为催化剂的酸水解速度的10～100倍；无污染，无废水处理；近临界水不仅可以分解纤维素、半纤维素，同时也能分解木素和SiO2，把稻壳中的硅变成水溶性硅化合物。 　　如上所述，和传统的酸催化水解相比，近临界水在水解速度、稻壳的分解强度或者说水解能力上都要好得多，污染小，通过对水解液的分离处理，可以得到包括硅化合物在内的多种产物，提高了稻壳的综合利用水平。该工艺的致命弱点是产生近临界水需要高温高压条件，对设备的要求高，投资大。目前该工艺还只停留在小型试验阶段，要实现工业化还有待做深入的研究。 　　 　　2稻壳中硅的开发利用 　　 　　稻壳中约含10%～21％ SiO2，且是无定型结构，而自然界中绝大多数SiO2 都呈结晶态存在，水稻将土壤中稀少的无定型SiO2富集于稻壳中，它是一种很有价值的资源。 　　 　　2.1低温稻壳灰 　　在600℃以下将稻壳焚烧，所得低温稻壳灰90％以上是SiO2，并且仍保持无定型SiO2状态不变，以约50 纳米级直径的颗粒为基本粒子，松散粘聚并形成大量纳米尺度孔隙。低温稻壳灰比表面积大，有超高的火山灰活性，对混凝土有超强的增强改性作用，在混凝土中掺入10％低温稻壳灰，就可提高混凝土抗压强度10MPa以上[3]，这个结果是非常诱人的。该项技术的关键是焚烧温度的控制，温度超过600℃，SiO2由无定型状态变成了结晶状态，所得的稻壳灰失活，目前还只能在小容量焚烧炉中制备这种活性纳米SiO2低温稻壳灰材料。 　　 　　2.2含硅化合物 　　稻壳灰中90％以上是SiO2，稻壳灰与烧碱反应制泡花碱（水玻璃）。稻壳灰与硫酸铵反应制备白炭黑。碳化硅是一种强共价结合陶瓷，具有高强度、高硬度、高导热及优良的耐腐蚀性能，稻壳与酸煮沸，除去金属氧化物，再经干燥、高温分解和合成，得到碳化硅。稻壳制高纯SiO2，高纯SiO2是精细陶瓷、光导纤维和太阳能电池等工业的基础材料，SiO2也是生产橡胶的辅助剂。