第四章炔烃和二烯烃647714446-精选（公开课件）.pptVIP

1、π－π共轭效应 单双键交替分布，形成π键的p轨道在同一个平面上相互重叠而形成的 共轭体系，称之为π－π共轭 (3) 共轭体系在外电场的影响下，将发生正、负电荷交替传递的现象，并可沿碳链一直传递下去，它不因碳链的增长而减弱。 2. p－π 共轭体系 与双键碳原子直接相连的原子上有 p 轨道，这个p 轨道与π 键的 p 轨道平行，从侧面重叠构成 p－π 共轭体系。如 能形成 p ,π - 共轭体系的除具有未共用电子对的中性分子外， 还可以是正、负离子或自由基。 烯丙基正离子 烯丙基负离子 烯丙基自由基 3. 超共轭体系 (1)σ,π- 超共轭体系 (2)σ, p - 超共轭体系 能形成σ, p - 超共轭体系的可以是碳正离子或碳自由基。 σ－π 和σ－ p超共轭体系的共同特点是：参与超共轭的C―H σ越多，超共轭效应越强。 在共轭体系中各种共轭效应对分子影响的相对强度是： π－π 共轭＞ p －π 共轭＞ σ－π超共轭＞ σ－p 超共轭 9个σ－p 超共轭 6个σ－p 超共轭 3个σ－p 超共轭 （更稳定） * * 第四章 炔烃和二烯烃 一、炔烃 二、二烯烃 三、速度控制与平衡控制 四、共轭效应 有机化学 一、炔烃 1、炔烃的结构 炔烃是含有碳碳三键的不饱和烃。 一个?键两个? 杂化方式： sp3 sp2 sp 键角： 109o28’ ~120o 180o 键长不同 碳碳键长 153.4pm 133.7pm 120.7pm (Csp3-Csp3) (Csp2-Csp2) (Csp-Csp) C-H: 110.2pm 108.6pm 105.9pm (Csp3-Hs) (Csp2-Hs) (Csp-Hs) 轨道形状： 狭 长 逐 渐 变 成 宽 圆 碳的电负性： 随 S 成 份 的 增 大， 逐 渐 增 大。 pka: ~50 ~40 ~25 2、炔烃的命名 简单的炔烃可以使用衍生物命名法，即以乙炔为母体，称为“某基乙炔”。 炔烃的系统命名法与烯烃的相似，只是将“烯”改为“炔”。 同时含有三键和双键的分子称为烯炔。命名首先选取含双键和三键的最长 碳链为主链，位次的编号铵“最低系列”原则，使双键或三键的位次最小。 当双键和三键处在相同的位次时，则给双键最低位次。书写时先烯后炔。 3、炔烃的物理性质 简单炔烃的沸点、熔点以及密度比碳原子数相同的烷烃和烯烃高一些。炔烃分子极性比烯烃稍强。炔烃不易溶于水，而易溶于石油醚、乙醚、苯和四氯化碳中。 4、炔烃的化学性质 主 要 反 应 部 位 碳碳π键（电子云密度大，易发生亲电反应） 核较为暴露的sp杂化的碳 连在电负性较强的原子上的氢 （1）亲电加成 加卤素 碳sp杂化轨道的电负性大于碳sp2杂化轨道的电负性，所以炔中?电子控制较牢。 HC?CH Cl2 Cl2 FeCl3 FeCl3 CHCl2-CHCl2 反应能控制在这一步。 加氯必须用催化剂，加溴不用。 反式加成生成反式烯烃。 加 卤化氢 ? 与不对称炔烃加成时，符合马氏规则。 ?与HCl加成，常用汞盐和铜盐做催化剂。