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化学奥林匹克系列讲座 ——d区元素及核化学初步 过渡元素 过渡元素 d区元素离子的颜色 d 区元素的化学性质 氧化还原性 酸碱性 配位性 稳定性 各元素特异性 综合题 已知X为稳定的绿色物质，Y为顺磁性、不稳定的蓝色物质，Z为反磁性、红色稳定物质 欢迎指教 谢谢大家！ 2Ag(NH3)2+ + HCHO + 2OH– == 2Ag↓+ HCOO– + NH4+ + 3NH3 + H2O 4Ag + 8NaCN + 2H2O + O2 == 4Na[Ag(CN)2] + 4NaOH 2Ag(CN)2– + Zn == Ag + Zn(CN)42– HAuCl4 · H2O(或NaAuCl4 · 2H2O)和KAu(CN)2是金的典型配合物。 4. 金的配合物 2Au + 4CN– + 1/2O2+ H2O == 2Au(CN)2– + 2OH– 2Au(CN)2– + Zn == 2Au + Zn(CN)42– 7.4.5 Cu(I)与Cu(II)的相互转化 铜的常见氧化态为+1和+2，同一元素不同氧化态之间可以相互转化。这种转化是有条件的、相对的，这与它们存在的状态、阴离子的特性、反应介质等有关。 气态时，Cu+(g)比Cu2+(g)稳定，由△rGm的大小可以看出这种热力学的倾向。 2Cu+(g) == Cu2+(g) + Cu(s) △rGm = 897 kJ · mol–1 2. 常温时，固态Cu(I)和Cu(II)的化合物都很稳定。 CuO2(s) == CuO(s)+Cu(s) △rGm = 113.4 kJ · mol–1 3. 高温时，固态的Cu(II)化合物能分解为Cu(I)化合物，说明Cu(I)的化合物比Cu(II)稳定。 2CuCl2(s) 773K 4CuO(s) 1273K 2CuS(s) 728K 2CuCl(s) + Cl2↑ 2CuO(s) + O2↑ Cu2S(s) + S 4. 在水溶液中，简单的Cu+离子不稳定，易发生歧化反应，产生Cu2+和Cu。 Cu+ 0.153 Cu2+ 0.521 Cu 2Cu+ == Cu + Cu2+ 1×(0.521－0.153) 0.0592 = 6.23 lgK= n(E+－E–) 0.0592 K= [Cu2+] [Cu+]2 =1.70×106 = 水溶液中Cu(Ⅰ)的歧化是有条件的相对的： [Cu+]较大时，平衡向生成Cu2+方向移动，发生歧化； [Cu+]降低到非常低时，(如生成难溶盐，稳定的配离子等)，反应将发生倒转(用反歧化表示)。 2Cu+ Cu2++Cu 歧化 反歧化 在水溶液中，要使Cu(I)的歧化朝相反方向进行，必须具备两个条件: 有还原剂存在(如Cu、SO2、I–等)。 有能降低[Cu+]的沉淀剂或配合剂(如Cl–、I–、CN–等)。 将CuCl2溶液、浓盐酸和铜屑共煮 Cu2++Cu+2Cl– △ CuCl2– CuCl2– CuCl↓+Cl– CuSO4溶液与KI溶液作用可生成CuI沉淀： 2Cu2++4I– ==2CuI↓+I2 工业上可用CuO制备氯化亚铜。 CuO+2HCl+2NaCl == NaCuCl2 == CuCl↓+NaCl 2NaCuCl2+2H2O Cu(Ⅰ)与Cu(Ⅱ)的相对稳定性还与溶剂有关。在非水、非络合溶剂中，若溶剂的极性小可大大减弱Cu（Ⅱ）的溶剂作用，则Cu（Ⅱ）可稳定存在。 7.4.6 ⅠB族元素性质与ⅠA族元素性质的对比 ⅠB族元素与ⅠA族元素的对比 较ⅠA低 较ⅠB高 第二、三电离能 较ⅠA高 较ⅠB低 第一电离能、升华热水和能 很好 不如ⅠB 导电导热及延展性 较ⅠA高，金属键较强 较ⅠB低，金属 键较弱 密度、熔、沸点及金属键 (n-1)d10ns1 ns1 电子构型 ⅠB ⅠA 物理化学性质 7.2 锌族元素 7.2.1 锌族元素通性 锌族元素包括锌、镉、汞三个元素，它们价电子构型为(n-1)d10ns2，锌族元素基本性质如下： +1, +2 －1833 3299 1820 1013 648 234 Hg +2 －1316 3616 1641 873 1038 594 Cd +2 －2054 3837 1743 915 1182 693 Zn 氧化态 M2+(g)水合热/(kJ/mol) 第三电离势/(kJ/mol) 第二电离势/(kJ/mol) 第一电离势/(kJ/mol) 沸点/K 熔点/K 与其