芳香族聚酰胺纤维资料讲解.ppt

谢美菊使用工业硫化钠为原料,不经预先的脱水预处理,采用常压分段缩聚法,选择适当的助剂和催化剂 实验发现对二氯苯与硫化钠最佳单体比为1.03：1，反应最佳时间为6h 3.2 国内PPS合成方法 谢美菊等. 工业硫化钠法常压合成线型高分子量聚苯硫醚的研究. 高分子材料科学与工程, 1999, 15 (1) :170~172 罗吉星以天然气脱硫厂酸气中的H2S、NaOH和p－C6H4Cl2 为原料,加入一定量的Na3PO4作助剂,在极性有机溶剂六甲基磷酰三胺(HMPA)中进行常压缩聚反应 3.2 国内PPS合成方法 最佳投料摩尔比NaOH∶H2S∶p－C6H4Cl2∶Na3PO4 = 2. 0∶1. 0∶1. 02∶0. 30～1.50 罗吉星, 杨云松. 线型高分子量聚苯硫醚树脂的合成. 四川大学学报, 1998, 35 (3): 488~490 3.3 新的工艺路线 Yong Ding提出了通过环状对二硫齐聚物开环聚合生成PPS的新方法 p＝2～9 Yong Ding, Allan S. Hay. Novel synthesis of poly(p-phenylene sulfide) from cyclic Disulfide oligomers. Macromolecules, 1996, 29: 4811~4812 Yi-Feng Wang利用环状苯硫醚齐聚物进行自由基开环聚合也得到线型结构PPS 3.3 新的工艺路线 Wang Yi Feng, Chan K. P., et al. Macromolecules, 1995, 28: 6371 E.TSUCHIDA将二苯基二硫醚在酸性条件下氧化生成阳离子，电子向对位的苯环转移生成PPS。 3.3 新的工艺路线 E.tsuchida, et al. New synthesis of poly(p-phenylene sulfide)s through an electron Transfer. J. Macromol. Sci-Chem. 1990, A27 (9~11): 1119~1131 对二碘苯与硫磺熔融缩聚 3.3 新的工艺路线 反应中产生的副产物I2容易除去，产品纯度高 Rule M., et al. Makromol. Chem. Macromol. Symp., 1992, 54 : 55 4 PPS工艺流程 4.1 原料 反应物 对二氯苯 含水硫化钠 配比：1：1.03 溶剂 N－甲基吡咯烷酮 浓度：500～550ml/mol 助剂 氯化锂 40g/mol 4.2 合成装置 1－原料加入口 2－氮气入口 3－蒸汽入口 4－冷却水入口 5－反应釜 6－电加热套 7－排气管 8－冷凝器 9－出水口 10－冷凝液储缸 11－搅拌器 12－换热管 13－放料口 14－冷凝液排放管 4.2.1 脱 水 反应釜中加入含水硫化钠，氮气保护下通蒸汽，电加热升温至100℃，停止蒸汽，用电加热脱水至204℃脱水结束停止加热。 1964 年Amoco 公司开发聚酰胺2亚胺电器绝缘用清漆(AI) ,1972 年该公司开发了模制材料( Tor2lon) ,1976 年Torlon 商品化。 1969 年法国罗纳－普朗克公司(Rhone2Poulene)首先开发成功双马来酰亚胺预聚体( Kerimid 601) ,该聚合物在固化时不产生副产物气体,容易成型加工,制品无气孔 PI纤维的发展历史 1972 年美国GE 公司开始研究开发聚醚酰亚胺(PEI) ,经过10 年的试制和试用,于1982 年建成1 万吨生产装置,并正式以商品名Ultem 在市场上销售 1978 年日本宇部兴产公司介绍了聚联苯四甲 酰亚胺Upilex R 继后又介绍了Upilexs。该聚合物制备的薄膜线胀系数为12～20ppm ,而铜的线胀系数为17ppm ,因此非常适宜作复铜箔薄膜,广泛用于柔性印刷线路板。 PI纤维的发展历史 1994 年日本三井东压化学公司报道了全新的热塑性聚酰亚胺(Aurum) 注射和挤出成型用粒料。该树脂的薄膜商品名为Regulus , 目前的生产能力为85t/ a PI纤维的发展历史 由于聚酰亚胺分子结构的特点， 芳环密度较大， 大分子中含有酞酰亚胺结构 PI的结构 主链上含有酰亚胺环 PI的合成方法 它的合成方法可以分为两类, 在聚合过程中形成聚酰亚胺环; 以带酰亚胺环的单体缩聚来获得聚酰亚胺。 比较经典的方法是第一类 PI的合成 其中用二酐和二胺反应是合成聚酰亚胺最普遍使用的方法。反应分两步进行,首先是生成聚酰胺酸的反应: 第二步是酰亚胺化过程,从而生成带有酰亚