分析 第五章 位滴定法.pptVIP

第五章 配位滴定 5-1 概述 5-2 EDTA 与金属离子的配合物及其稳定性 5-3 外界条件对EDTA 与金属离子配合物稳定 性的影响 5-4 滴定曲线 5-5 金属指示剂及其他指示终点的方法 5-6 混合离子的分别滴定 5-7 配位滴定的方式和应用 ＊提示： EDTA 与金属离子的配合物及其稳定性： EDTA的结构、特点及稳定常数的 外界条件对EDTA 与金属离子配合物稳定性的影响： EDTA的酸效应及酸效应系数αY(H) 、条件稳定常数配位滴定 中适宜的pH条件控制 滴定曲线： 滴定终点的计算公式、影响因素 金属指示剂： 指示剂的性质、作用原理及应具备的条件 混合离子的分别滴定： 分别滴定的方法及条件 5-1概述 配位滴定： 以配位反应为基础的一种滴定分析方法 Ag+ + 2CN- ? [Ag(CN)2]- 配合物的稳定性： △各种配合物都有其一定的稳定常数 △配合物稳定常数的大小表示配位反应的完全程度 ※ 配合物的组成 EDTA是什么 一、品名：乙二胺四乙酸(Ethylenediaminetetraaceticacid) 别名：EDTA 分子式： 分子量：292.25(按1989年国际相对原子质量) 二、理化性质： 本品为白色粉末，不溶于冷水、醇及一般有机溶剂，溶于氢氧化钠，碳酸钠及氨的溶液中。 三、用途： EDTA用途很广，可用作彩色感光材料冲洗加工的漂白定影液，染色助剂，纤维处理助剂，化妆品添加剂，血液抗凝剂，洗涤剂，稳定剂，合成橡胶聚合引发剂，EDTA是螯合剂的代表性物质。能和碱金属、稀土元素和过渡金属等形成稳定的水溶性络合物。此外EDTA也可用来使有害放射性金属从人体中迅速排泄起到解毒作用。也是水的处理剂。  EDTA的离解平衡： H6Y2+ ? H+ + H5Y- H5Y+ ? H+ + H4Y H4Y ? H+ + H3Y- H3Y- ? H+ + H2Y2- H2Y2- ? H+ + HY3- HY3- ? H+ + Y4- 参见EDTA分布曲线动画 EDTA与金属离子的配合物 特点： （1）EDTA与许多金属离子可形成配位比为1：1的稳定配合物（无逐级配位现象）。 （2）EDTA与多数金属离子形成的配合物具有相当的稳定性。 （3）EDTA与金属离子的配合物大多带电荷，水溶性 好，反应速度快。与无色金属离子可以形成无色 配合物。 稳定常数： 配合物的稳定常数 常见EDTA与金属离子的配 合物稳定性常数（表5-1） 知识要点回顾： 1．配位滴定 （待测元素金属离子） 2．有机配位剂EDTA（乙二胺四乙酸） 3．EDTA 的结构特点（六元酸、鳌合物） 4．EDTA的稳定性（稳定常数、Y4-） 5．影响EDTA 与金属离子配位稳定性的因素 （自身性质K稳，外界条件的影响， Y4- PH影响） 5-3外界条件对EDTA与金属离子配 合物 稳定性的影响 2.EDTA的酸效应系数： 3.累计离解常数 例：计算pH=5时，EDTA的酸效应系数及对数值，若 此时EDTA各种型体总浓度为0.02mol/L，求[Y4-] 1.配位效应： 由于其他配位剂存在使金属离子参加  主反应能力降低的现象 二.金属离子的副反应和副反应系数（略） 三、条件稳定常数 四.配位滴定中适宜的PH条件控制 PH值对配位滴定的影响： ⑴ 提高溶液pH，酸效应系数减小,K ′MY增大，有利 于滴定； ⑵ 提高溶液pH，金属离子易发生水解反应,使K ′MY 减小，不有利于滴定。 配位滴定允许的最小pH值取决于允许的误差和检测 终点的准确度： 配位滴定的目测终点与化学计量点两者的pM差 值一般为±0.2,允许的相对误差为0.1% EDTA的酸效应曲线 将金属离子的lgKMY与其最小pH [或对应的 lgα Y(H)与最低PH]值绘成曲线，称为EDTA的酸效应 曲线