高等有机化学8.1芳环上亲电和亲核取代反应.pptVIP

第八章 芳环上的亲电和亲核取代反应 C. 不会发生重排 5.重氮盐的偶联反应 ArN2+X-极弱的亲电试剂，只能与高活性的酚和芳胺反应，通常为对位缩合或同环缩合。 当重氮盐的邻对位有强吸电基时，其亲电性提高，可与芳醚或均三甲基反应。 6.氯甲基化反应 活泼芳烃才能发生反应 8.5 芳香族亲核取代反应 由于芳环上的电子云密度较高，因此亲核取代比亲电取代困难得多.只有当芳环上存在较强的吸电子基团（-NO2,-SO3H等）时才能发生亲核取代反应。 历程包括：加成-消除历程，消除-加成历程（苯炔历程）和单分子亲核历程（SNAr1） 8.5.1 加成-消除历程 －－－芳香族亲核取代反应 吸电基有利于降低芳环的电子云密度，特别是邻、对位电子云密度降低得更为显著，从而有利于亲核试剂对这些位置发生亲核加成，生成离域的碳负离子中间体(即Meisenheimer络合物). 又称为SNAr2历程 Meisenheimer络合物已被分离出 又称为SNAr2历程 Meisenheimer络合物已被分离出 影响亲核取代反应的因素 8.5.2 消去－加成（苯炔历程）当苯环上没有较强的吸电子基存在时, 现象 因为没有邻位氢，推断不能发生消除反应。 * * 芳环上离域的π电子的作用，易于发生 亲电取代反应，只有当芳环上引入了强吸电 子基团，才能发生亲核取代反应。 8.1 芳环的亲电取代反应