凝胶自燃烧法制备CuOZnO.PDF

　第２７卷 第２期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２７，Ｎｏ．２　 　２０１３年４月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ａｐｒ．　２０１３　 文章编号：１００１３５５５（２０１３）０２０１５９０７ 溶胶凝胶自燃烧法制备的ＣｕＯＺｎＯ／ＡｌＯ 及催化 ２ ３ 二氧化碳加氢制甲醇的性能研究 １ １，２ ２ ２ 孔秀琴 ，唐兴江 ，许　珊 ，王晓来 （１．兰州理工大学 石油化工学院，甘肃 兰州　７３００５０； ２．中国科学院兰州化学物理研究所 羰基合成与选择氧化国家重点实验室，甘肃 兰州　７３００００） 摘要：采用溶胶凝胶自燃烧法，以柠檬酸为燃料制备了多种ＣｕＯＺｎＯ／ＡｌＯ催化剂．利用Ｎ静态吸附（ＢＥＴ）、Ｘ ２ ３ ２ 射线衍射（ＸＲＤ）、扫描电子显微镜（ＳＥＭ）、Ｘ射线光电子能谱（ＸＰＳ）和Ｈ 程序升温还原（ＨＴＰＲ）等方法研究了 ２ ２ 柠檬酸与硝酸盐比例关系对催化剂物化性质，形貌和还原性能的影响．并将其用于二氧化碳加氢制甲醇反应，考 察催化剂的ＣＯ转化率，甲醇选择性以及甲醇时空收率等催化性能．实验结果表明，当柠檬酸用量等于化学计量 ２ 比时，ＣｕＯＺｎＯ／ＡｌＯ催化剂的催化性能最好，当柠檬酸用量大于化学计量比时，催化性能次之，且变化不大，但 ２ ３ 当柠檬酸用量小于化学计量比时，催化性能明显降低．这一结果与其物化性质和还原性能有关，当柠檬酸用量等 于或大于化学计量比时，催化剂中ＣｕＯ颗粒较小，分散均匀，且分散度高． 关键词：溶胶凝胶自燃烧法；柠檬酸；ＣｕＯＺｎＯ／ＡｌＯ；二氧化碳加氢；甲醇 ２ ３ 中图分类号：Ｏ６４３．３２ 文献标志码：Ａ 　　随着工业生产的迅速发展，大气中二氧化碳含 不能适应工业化的需求［１５］． 量在逐年增加，从而导致环境污染及温室效应日益 溶胶凝胶自燃烧法是九十年代发展起来的合 严重，所以如何综合利用二氧化碳已受到世界各国 成工艺，它结合了溶胶凝胶和自燃烧两种方法的 越来越多的关注．甲醇是重要的有机化工原料和产 优点．溶胶凝胶自燃烧法以溶胶凝胶法为基础， 品，作为一种新型环保清洁燃料具有广阔的应用前 利用金属硝酸盐和络合剂反应，在低温下即可实现 景，由二氧化碳加氢合成甲醇不仅解决了二氧化碳 原位氧化，经自发燃烧快速合成产物．此法具有反 废气的利用，而且开发了生产甲醇原料的新途径， 应迅速、工艺简单、成本低廉、能够严格保持配料 － 是目前的研究热点问题［１２］．但由于二氧化碳的惰 比例和产物性能等优点，近年来被广泛用于复合超 － 性，使其难以被活化，因此该课题开发的关键是寻 细氧化物粉体材料的制备［１６ １９］．燃料类型对合成 求一种适当的催化剂来提高二氧化碳的转化率和甲 产物性能有很大影响，它的选择应该遵循两个原 醇的收率． ［２０］ 则 ：一是燃料与硝酸盐之间的燃烧反应要比较 传统