表面物理化学--第1章-液体的表面.ppt

本课程教学方式： 教师讲授和学生报告相结合 要求： 每人准备一段表面物理化学相关ppt文件，按顺序进行报告，报告时间不少于30分钟。表达内容清晰、有条理，听讲的同学进行提问。课后将报告内容和问题的回答写成报告，作为作业. 选题范围 1.表面活性剂 2.纳米功能薄膜材料的制备 3.材料的新型表征技术 4.微乳液和乳状液 5.不溶性单分子膜的合成应用 6.新型功能材料的制备及应用 7.纳米界面材料 8.金属缓蚀剂 9.新材料的界面光化学 10.或其他表面物理化学有关的内容 课程简介 表面物理化学是研究物质在多相体系中表面和界面的特征和在表面发生的物理和化学过程及其规律的科学。 表面物理化学涉及化学、物理学、计算机科学、材料科学、生物科学、环境科学、药物学等多种学科，是一门多学科交叉的科学。 近年来，随着电子技术、计算机技术、显微技术和高真空技术的发展，一些新型测试技术的不断出现，如光电子能谱、低能电子衍射、扫描隧道显微镜和原子力显微镜等，使表面物理化学的研究进入了一个崭新的阶段。 表面物理化学发展特点 （1）研究体系接近实际体系。 由单一的金属界面研究进入到合金、金属氧化物和盐类界面研究；由单一物种的吸附研究进入到多类物种共吸附以及吸附物之间、吸附物与表面之间作用的研究。 （2）研究精度达到原子水平 可以操纵原子使之达到表面指定位置，使材料性能大大改善。例如：加一个原子或减一个原子使催化剂的催化性能或耐蚀性得到提高。 （3）由宏观的界面化学研究深入到量子界面化学和计算机模拟界面化学微观层次。 第一章 液体的表面 界面：在多相体系中，两相接触的约几个分子厚度的过渡区，即相与相之间的分界面称为界面。 习惯上人们将气－液、气－固界面称为表面。 本章主要研究液体物质的表面。 几种常见的界面 1.1表面张力与表面吉布斯函数 表面张力：在液面上（对弯曲液面是在液面的切面上）垂直作用于单位长度上使表面积收缩的力，单位为N?m-1或mN?m-1。 液体在表面张力的作用下会自发的表现出收缩其表面积的倾向。 皂膜实验 表面张力的方向 1.1.2表面吉布斯函数 在皂膜实验中，液膜在外力 作用下移动了距离 ，所做的功为 ，使得表面积增加了 将上式代入物质的基本热力学公式可得： 从上式可以看出，表面张力 的物理意义是在等温等压下，增加了单位面积时吉布斯函数的增量，故又称为比表面自由能，单位为J/m2 表面吉布斯函数和表面张力分别是用热力学和力学方法研究的物理量，各具特色。 1.2表面自由能的微观定性解释 表面张力的存在基于两个事实： 分子在一定距离内有相互作用； 与之相邻的另一相气体密度明显低于液体密度。 同量的液体，处于表面的分子越多，表面积就越大，体系的能量就越高。也就是增加表面积同时增加了体系的能量，此能量来源于环境对体系做功，故称为表面功。 1.3 表面吉布斯函数的分子理论 设形成新表面的过程是液体体相内的两层液体分子从平衡距离 移至无限远处。为克服这两层分子间的引力，环境必须做功。此时体系能量增加，增加的能量便是新生表面的表面能。此能量等于两部分分子之间相互吸引能量的总和，通过加和这两层分子对势能的办法可求出体系能量的增加量。 假设分子间相互作用主要是范德华吸引力中的色散力，而且具有加和性。设新生表面液体与其蒸汽接触，蒸汽分子对液体分子也有引力作用，故形成新的气液界面的表面热力学能为： 式中， 与 分别为单位体积的液体和单位体积的气体中的分子数； 为引力常数。 式中： 与 分别表示偶极矩与极化率。 1.4 空位理论假设 空位理论假设主要内容： 处于液体表面的分子时时刻刻在剧烈运动中，表面层与气相及液相内部有极其频繁的分子交换。在 液体表面的分子受到指向液体内部的引力，则它离开表面进入液体内部的趋势大于它从内部迁移到表面的趋势，使得单位时间内有较多的分子离开表面，而较少的分子进入表面。 故有较少的分子占据表面层，使表面层二维空间内分子间距离变大，当距离大于平衡值时分子间引力大于斥力，于是表面分子处于张力状态，抑制表面分子离开表面的趋势，直到张力变得足够大，使单位时间内从单位表面进入到内部的分子数与从内部迁移到表面的分子数相等，体系便在某一定表面张力下达到平衡。 1.5 影响表面张力的因素 由于不同物质中分子间的作用力不同 ，所以对于不同的物质具有不同的表面张力。 对于非极性有机液体，表面张力值一般较小；对于有氢键相互作用力的液体，表面张力较大；对有金属键作用的液体，表面张力值更大。 温度升高，一般液体的表面张力下降，即表面张力的温度系数