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第4章 表面活性剂在墨水中的应用 在墨水类材料中，表面活性剂是必须使用的添加剂，虽然加入的量极微，但对改善墨水的性能有重要作用。首先是可以降低墨水的表面张力，水的表面张力是72 N·m-1，书写基质（纸张）的表面张力一般是35~40 N·m-1，只有墨水的表面张力是小于书写基质的表面张力，才能形成有效的书写效果。但是用电化学的方法来提高基质的表面张力并不理想，于是引入表面活性剂来降低墨水的表面张力[1]。如在中性笔墨水中，表面张力一般控制在32~36 N·m-1左右。 其次，在颜料的分散过程中，表面活性剂是一种重要的分散剂和研磨助剂。要将疏水性的颜料粒子分散到水性介质中，或是将亲水性的颜料粒子分散到油性介质中，并且设法防止在储存及应用过程中产生分层、浮色、凝聚或沉淀，添加表面活性剂既有助于色料粒子的润湿和聚集体的粉碎，使分散体更趋于稳定，保证颜料粒子在分散介质中发挥其着色作用。表面活性剂作为分散剂时，所选用的表面活性剂与被处理的粒子应具有相似特性的疏水基，并且被处理的颜料粒子与分散剂之间的亲和性越高，二者越易结合，添加少量的分散剂即可获得良好的润湿分散效果[2]。 此外，表面活性剂等组分在墨水中还可以引起发泡或消泡[3]。发泡是墨水组分所不可避免的，其直接后果一方面是最后过滤时产生大量气泡，不利于操作；另一方面是字迹出现严重的表面缺陷。因此阻止或控制引起发泡的因素也是墨水研制中的一个重要问题，这也有赖于消泡型表面活性剂的加入。 4.1 几个主要概念 4.1.1表面(surface)和界面（interface）的概念 界面是指两相接触的约几个分子厚度的过渡区。若其中一相为气体，这种界面通常称为表面。严格讲表面应是液体和固体与其饱和蒸气之间的界面，但习惯上把液体或固体与空气的界面称为液体或固体的表面。 根据物质有三态，界面的类型有五种：气-液界面，气-固界面，液-液界面，液-固界面，固-固界面。 图4.1五种界面的类型 4.1.2比表面（specific surface area）与分散度 比表面通常用来表示物质分散的程度，有两种常用的表示方法：一种是单位质量的固体所具有的表面积；另一种是单位体积固体所具有的表面积。即： Am= A/m? 或? ?AV = A/V 式中， m和V分别为固体的质量和体积， A为其表面积。目前常用的测定表面积的方法有BET 法和色谱法。 把物质分散成细小微粒的程度称为分散度。把一定大小的物质分割得越小，则分散度越高，比表面也越大。例如，把边长为1cm 的立方体1cm3 逐渐分割成小立方体时，比表面增长情况列于表4.1（A/V）： 表4.1 比表面与边长的关系 边长l/m ????????? 立方体数 ?? 比表面Av （ m2/m3） 1×10-2 ?1 6 ×102 1×10-3 103? 6 ×103 1×10-5 109 6 ×105 1×10-7 ?? 1015? 6 ×107 1×10-9? 1021 6 ×109 从表上可以看出，当将边长为10-2m 的立方体分割成10-9m 的小立方体时，比表面增长了一千万倍。可见，达到nm 级的超细微粒具有巨大的比表面积，因而具有许多独特的表面效应，成为新材料和多相催化方面的研究热点。 4.1.3表面张力（surface tension）与表面自由能 表面张力就是使液体表面尽量缩小的力，也可认为是作用于液体分子间的凝聚力。液体表面或固体表面的分子与其内部分子的受力情形是不同的，因而所具有的能量也是不同的。以液体为例，处在液相内部的分子，四周被同类分子所包围，受周围分子的引力是对称的，因而相互抵消，合力为零；处在液体表面的分子则不然，因为液相的分子密度远大于气相的分子引力，致使合力不再为零，而是具有一定的量值且指向液相的内侧。如图4.2所示， 图4.2 分子间作用力示意图 由于这个拉力的存在，使得液体表面的分子，相对于液体内部分子处于较高能量态势，随时有向液体内部迁移的可能，处于一种不稳定的状态。液体表面分子受到的拉力形成了液体的表面张力，相对于液体内部所多余的能量，就是液体的表面过剩自由能。由于表面张力或表面过剩自由能的存在，在没有外力作用时，液体都具有自动收缩其表面成为球形的趋势，这是因为在体积一定的几何形体中球体的表面积最小。 在毛细管中看得更为明显，设表层分子受到液体内层的邻近分子的吸引力为F1，受到液面外部气体分子的吸引力为F2。如果F1= F2，则液面是水平的；如果F1F2，；在液体表面层中，每个分子将受到垂直于液面并指向液体内部的不平衡力，这种吸引力使表面上的分子向内挤促，液面呈凸形；反之，如果F1F2，液面呈凹形。 事实上，在两相(特别是气-液)界面上，处处存在着一种张力，它垂直于表面的边界，指向液体方向并与表面相切。把作用于单位