第三章 误差和析数据的处理.pptVIP

8.用加热法驱除水分以测定CaSO4·H2O中结晶水的含量。称取试样0.2000 g，已知天平称量误差为±0.1mg。试问分析结果应以几位有效数字报出？ 6.2% 分析结果应以3位有效数字报出 9.标定碱标准溶液时，邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4，M = 204.23 g·mol-1）和二水合草酸（H2C2O4·2H2O，M = 126.07 g·mol-1）都可以作为基准物质，你认为选择哪一种更好？为什么？ 答：选择邻苯二甲酸氢钾更好。因为邻苯二甲酸氢钾的摩尔质量较大，称量误差较小。 10用基准Na2CO3标定HCl溶液时，下列情况会对HCl的浓度产生何种影响（偏高，偏低或没有影响）？ a.滴定时速度太快，附在滴定管壁的HCl来不及流下来就读取滴定体积； 答：据 a 由于VHCl偏高，cHCl偏低； b.称取Na2CO3时，实际质量为0.1834 g，记录时误记为0.1824 g； b 由于mNa2CO3偏低，cHCl偏低； c.在将HCl标准溶液倒入滴定管之前，没有用HCl溶液荡洗滴定管； c 由于VHCl偏高，cHCl偏低； d 无影响； e 因为VHCl偏低，cHCl偏高； f 因为VHCl偏高，cHCl偏低； g 由于Na2CO3易吸湿，应用减量法称量。称取Na2CO3时，撒在天平盘上，Na2CO3会吸湿，使mNa2CO3偏低，最终导致cHCl偏低； h 溶液没有混匀时，很可能的情况是上层较稀，因此cHCl偏低的可能性较大。 d.锥瓶中的Na2CO3用蒸馏水溶解时，多加了50 mL蒸馏水； e.滴定开始之前，忘记调节零点，HCl溶液的液面高于零点； f.滴定管活塞漏出HCl溶液； g.称取Na2CO3时，撒在天平盘上； h.配制HCl溶液时没有混匀。 置信度 置信区间 必然的联系 1.置信度过高，失误机会少，但无实用价值。 是一句完全正确的废话 原因：置信区间太宽！ 例如…… 2.置信度过低，失误机会大，也无实用价值。 发神经，说胡话 原因：置信区间太窄！ 例如…… 可见： 概率 区间大小 例： ? 包含在 ? 包含在 把握相对大 把握 相对小 100%的把握 无意义 ? 包含在 在科研中，通常不把置信度P定得太高。 P＝ 90 ? 99% 那么，在这样的置信度下，在消除或校正了系统误差的前提下，我们怎样估算真值的范围呢？ 则有： 1.标样（?已知） 解：P=95%,书表3-1给的是单边值，P单边＝95%÷2＝0.475 查表 u=1.96 精度更高 2.未知样（S已知） 现测量次数是有限次，用N(0,1)去处理，不合理。 W.S.Gosset于1908年以“Student”为笔名，解决了这个问题，提出t分布。 t 分布曲线 Tp,f 随P、f而变化，f=n-1(自由度)。 f ? ?, t ? N(0,1)。 f ↘ , 曲线?平坦。 同N(0,1)一样，t分布曲线下面一定范围内的面积就是某测定值出现的概率。 不同f及P所对应的t值已由统计学家算出。见书P57页，表3－2。Tp,f（双边） 或 例5-1：分析某铁矿石中铁的含量。在一定条件下，平行测定5次，其结果为：39.10、39.12、39.19、39.17、39.22（％）。(1)求置信度95%时，平均值的置信区间；(2)如果要使置信度为95%，平均值的置信区间为?0.05，问至少应平行测定多少次？ 解(1)依题意，很易计算： 查表 Tp,f=2.78 (2) 上页 t P,f值表（双边） 自由度 f =(n-1) 置信度P 50％ 90％ 95％ 99％ 1 1.00 6.31 12.71 63.66 2 0.82 2.92 4.30 9.93 3 0.76 2.35 3.18 5.84 4 0.74 2.13 2.78 4.60 5 0.73 2.02 2.57 4.03 6 0.72 1.94 2.45 3.71 7 0.71 1.90 2.37 3.50 8 0.71 1.86 2.31 3.36 9 0.70 1.83 2.26 3.25 10 0.70 1.81 2.23 3.17 20 0.69 1.72 2.09 2.84 ? 0.67 1.64 1.96 2.58 6次测量，随机误差落在±2.57 范围内的概率为95%。 无限次测量，随机误差落在±1.96? 范围内的概率为95%。 返回题5－1 5-4 问题的提出： （1）