第八章 极谱析法 极谱分析法是通过测量电解过程中所得到.pptVIP

第八章 极谱分析法 极谱分析法是通过测量电解过程中所 得到的电流—电压（或电位—时间）曲线 来确定电解液中含被测成分的浓度，从而 实现分析测定的电化学分析法。 §8.1 极谱法概述 一、极谱仪的结构及分析过程 直流极谱法也可简称为极谱法。是以 控制电位的电解过程为基础的极谱法。其 实验装置如图8-1 仪器结构与一般电解装置大体相似。主 要有三个部分。 1.提供可变外加电压的装置 它是由直流电源B，可变电阻R和一均匀 的滑线电阻AD组成的，通过改变按触点C的 位置，可以改变加在两个电极上的电压，一 般其变化幅度为0～2V，这一电压的大小则 通过伏特计V来指示。 2.指示电流大小（i） 第二部分是指示电压改变过程中进行电 解时，流经电解池电流变化的装置。是由串 联在电路中的检流计和分流器组成的，由检 流计G来指示电流的变化，其电流强度i为 μA（微安）数量级。 3.电解池 由两个电极和待测电解液组成的 a指示电极（工作电极，极化电极） 极化电极：电极电位随外加电压改变 的电极，一般采用滴汞电极。 滴汞电极的结构是：上部为一贮汞瓶 F。其下端以厚壁软塑料管R与一支长 约10cm，内径约0.05mm的玻璃厚壁毛 细管部相连接。当贮汞瓶中贮以适当量 汞，并完全注满塑料管和毛细管，因重 力作用插入电解液的毛细管下口汞滴自由 在电解液中滴落，而构成滴汞电极。 滴汞电极：滴汞面积小，电解时电流 密度很大，很容易发生浓差极化，是极谱 分析的工作电极。是待测物质发生反应的 一极。电极反应为： b参比电极：去极化电极（电极电位不 随外加电压改变而改变）饱和甘汞电极： 二.极谱波（极谱图） 1定义：极谱法是通过极谱电解过程所 获得的电流-电压（i-U）曲线来实现分析 测定的。所得的这条曲线称为极谱波或极 谱图亦简称极谱。 2.极谱波制作过程如下： 以极谱法测定某一样品中Cd的含量时 首先将试样制备成含Cd2+的试液，再配成 待测的电解液移入电解池以滴汞电极为阴 极，饱合甘汞电极为阳极进行电解（亦称 极谱电解，使外加电压在0～1.0V间逐渐 增加。以自动记录的办法绘制电解过程中 的极谱图），如图8-2。 3残余电流ir扩散电流id a残余电流： 极谱波是一台阶状的曲线，起初的平担 部分AB线段是外加电压还未达到Cd2+的分 解电压、滴汞电极上还没有Cd2+被还原， 此时应该没有电流通过电解池，但实际上 仍有极微小的电流通过。称为残余电流。 以ir表示。 b.极限电流 电解反应发生时 c扩散电流 极限电流与残余电流之差，叫极限扩散电 流，也叫扩散电流，也称为波高。以id表 示。 三.应用及特点 1.不需检测器 2.适于多种离子的同步分析： 在一份试液中同时测定几个元素。 如测定纯Zn中微量铅和镉的极谱图 3.底液组分复杂，操作繁锁 底液里含有除试液外的各种试剂， 配制底液通常遵循的原则：极谱波形好， 极限扩散电流与被测物质的浓度的线性关 系好；干扰少，成本低、便于配制。 4.选择性差 分辨力低、除非两种被测物质的半波电 位相差100mV以上，否则要准确测定各 个波高会有困难。 * 图8-1 直流极谱法装置示意图 M汞齐 c底液 选择原则：极谱波形好，极限扩散电流 与被物质的浓度的线性关系好；干扰少；成 本低；便于配制。 图8-2 Cd2+离子的极谱波 阴极： 阳极： 电解开始后，随着外加电压的继续增大， 电流急剧上升，形成极谱波的BC线段。 最后当外加电压增加到一定数值时，电 流不再增加，达到一个极限值，极谱波 出现一个平台CD线段。此时的电流称为 极限电流。 （相当于极谱波的BC段） 波高是电解液中Cd2+的浓度成正比，这是 极谱定量分析的基础。 图8-3 测定纯Zn中微量铅和镉的极谱图