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三聚氰胺废水处理系统结晶物堵塞问题剖析及对策
三聚氰胺废水处理系统结晶物堵塞问题剖析及对策
摘 要:重庆建峰三胺分公司高压法三聚氰胺装置采用意大利欧技公司技术,工艺中产生的大量副产物OAT送废水处理系统进行分解。导致废水处理工段频繁堵塞管线,在国内同类厂家如川化、锦华、中原大化等一样存在类似问题,对此我们进行了研究分析并采取pH调整和技改处理等措施,效果明显,目前三胺装置可长周期平稳运行。
关键词:高压法;三聚氰胺装置;结晶物;堵塞管线
DOI:10.16640/j.cnki.37-1222/t.2016.16.020
重庆建峰化工股份有限公司三聚氰胺装置年产量为30万吨,采用意大利欧技公司技术,从化肥装置引进82%尿素溶液,通过真空提浓后达到99.8%的熔融尿素,在8.0MPa、380℃的反应器中反应直接转化成三聚氰胺。反应器出来的二氧化碳、氨、三聚氰胺和少量缩聚物的液相物料进入急冷工段,产生的主要副产物为三聚氰胺一酰胺和三聚氰胺二酰胺,简称OAT。三聚氰胺溶液通过二氧化碳汽提、净化结晶、离心干燥、气力输送包装、氨回收、OAT结晶系统后,送至废水处理系统分解。在实际运行中,废水处理系统频繁堵塞,不能正常运行,常常导致废水工段停车,被迫降负荷,造成很大的经济损失。在装置大修期间,拆除了FV-16212(流量调节阀)管线及滞留液换热器,发现在阀门前后及换热器管内有大量结晶物,特别是阀门后端接近堵死。通过深入研究并采用有效处理措施后,装置可长周期平稳运行。
1 工艺流程
废水处理系统的目的是将不合格的废液送入废水分解塔裂解,产生的NH3和CO2通过系统再次回收,液相水送入氨洗涤塔吸收气相中的少量氨,富余部分进入清水系统。
从超滤系统浓缩后的含1.51% OAT溶液送入滞留液储槽中,通过滞留液泵把料浆打入分解器进料缓冲罐中,为防止OAT料浆溶液在低温环境中粘壁堵塞管道,在滞留液储槽到缓冲罐之间装有滞留液加热器为OAT料浆溶液升温,最后通过废水分解器进料泵将OAT料浆溶液送入废水分解塔裂解。工艺流见图1。
MS―中压蒸汽 ;FV16212―流量调节阀 ;C1105―废气回收塔 :ME1211―滞留液加热器:M―电磁流量计
2 废水处理系统存在的问题
高压法三聚氰胺装置开车以来,由于废水处理系统存在问题,导致降负荷生产已屡见不鲜。在100%负荷生产时,送废水处理系统的滞留液约12t/h。但在实际生产中,由于各种原因,如操作参数控制不当、管线设计不合理、OAT浓度高等,导致OAT在废水处理系统大量结晶析出。随着运行时间延长,OAT结晶物会在管道内结壁,使管径变细,FIC-16212(流量显示)的流量也越来越小,严重时出现几乎堵死,不能满足前端负荷要求,时常引起废水工段非计划停车。装置大修期间拆除换热器及FV16212(流量调节阀),发现换热器及阀门前后端严重堵塞,特别是阀门后端几乎堵死,在同类高压装置中也出现类似问题。废水处理系统堵塞情况见表1。
从表1可以看出,开车前2个月FIC-16212(流量显示)量基本能满足前端100%负荷要求,从4月下旬开始,每个月都会降低负荷来处理堵塞的废水管线。下半年堵塞越来越严重,就算废水工段停车处理畅通后流量也达不到要求,只能通过现场加临时软管来暂时解决。临时软管也易堵塞而且临时接口有限,一般情况下会降负荷至50%,1~2个班可处理畅通,以1.5个班次计算。每天100%负荷可以产出90t三聚氰胺,每年约需要处理10次,销售价格按照9000元/t,所以每年少销售三聚氰胺4050 t,折合人民币405万元。
3 问题分析及处理
3.1 OAT物理化学性质
OAT是含有羟基和胺基的三氮杂苯,性质稳定,不易分解,能溶于水,有粘性,固态在pH值为7.5时,溶解度最低。
3.2 工艺条件的影响
(1)温度对OAT的影响。由于OAT的溶解度会随着温度的升高而逐渐上升,所以溶液温度高有利于OAT溶于溶液当中,减少OAT的结晶析出。但在实际生产过程中过高的温度不但会增加设备管道的投资成本,而且还会使管线的流量降低,甚至使泵汽化。非常明显的是FIC16212(流量显示)在高温下比在低温环境下导致的流量降低要缓慢得多,所以综合考虑,在废水系统负荷能承受的范围内,尽量提高溶液温度达到欧技要求的145℃。
(2) pH值对OAT的影响。从图2可以看出,OAT在pH值为7.5左右时溶解度最低,随着pH值升高或者下降,OAT溶解度也会迅速上升。所以在废水处理系统中,OAT溶液的pH值尽量控制高上限或者低下限,使OAT溶解在水溶液中,减少OAT结晶析出,堵塞严重时用V1113(离心机母液槽)高浓度氨水对管线进行置换。由于V1113(离心机母液槽)中氨的含量为13.17%,pH值
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