第三章 化学反速率与化学平衡.pptVIP

第三章 化学反应速率与化学平衡 3－1 化学反应速率的概念 例： 2A + B2 ——→ 2AB vA ＝ －△cA /△t vB ＝ －△cB /△t vAB ＝ △cAB /△t 对同一个反应速率一致，则要将反应式中的计量系数考虑进去： vA ＝ －△cA /2△t ＝ －△cB /△t ＝ △cAB / 2△t 浓度—时间变化曲线 3－3 浓度对反应速率的影响 1、元反应（基元反应） 基元反应（elementay reaction）也称为简单反应，反应物分子间相互作用直接一步转化生成产物的反应。 例 NO2 + CO —— NO + CO2 2NO2 —— 2NO + O2 2、非基元反应 有两个或两个以上基元反应组成的化学反应，也称为总反应（overall reaction）。 常见的非基元反应有连续反应、平行反应（有机化学的反应中常见）等。 k1 k2 A ==== B —→P k-1 第一步是可逆的，第二步反 应慢。 k1 k2 A——→B ——→P 两步都不是可逆的。 k1 A B 平行反应 k2 C 非基元反应的速率与反应中的控制步骤有关。决定总反应速率的步骤称为控速步骤。 有些反应表面上看起来虽然很简单，但实际上是分步完成的复杂反应。例如： H2 + I2 → 2HI 以前一直被认为是简单反应，近年来实验证明它经过如下几步完成。 （1）I2 → 2I (快反应) （2）2I → I2 (快反应) （3）H2+2I → 2HI (慢反应) 3、质量作用定律、速率方程 从实验可知，增加反应物浓度，反应速率加快。 简单反应的反应速率与反应物浓度之间的定量关系称为质量作用定律（速率方程）。 一定温度下，化学反应速率和反应物浓度方次幂的乘积成正比，反应物浓度的方次数等于化学反应式中各相应物质的计量系数。这个关系称为质量作用定律。 某一基元反应 aA + bB → gG + hH 该反应的质量作用定律表达式 v ＝ k[A]a[B]b ＝ kCAaCBb 式中a和b是反应物A、B的计量系数，k是比例常数，称为速率常数。 k是温度的函数。浓度改变不会影响k值。 当[A]＝[B]＝1mol/L，则v＝k，所以k是反应物浓度均为单位浓度时的反应速率。 k值大小可反映出该反应的v大小，与反应的本质有关，有量纲。 质量作用定律也称速率方程，a、b 数值可反映出浓度改变对化学反应速率影响程度的高低，称为A、B的反应级数，a+b是总反应级数。 必须指出，质量作用定律只适用于基元反应。 非基元反应的反应级数由实验测得 4、反应级数与速率方程的关系 反应级数 反应速率方程表达式 速率常数的量纲 0 v ＝ kcoA＝ k mol·L-1·s-1 1 v ＝ kcA s-1 2 v ＝ kcAcB mol-1·L·s-1 3 v ＝ kc3A ，v ＝ kc2AcB ， mol-2·L2·s-1 对于n级反应k的量纲为：mol-(n-1) ·L(n-1)·s-1 5、半衰期 对于一级反应——某物质的浓度变化与反应时间呈直线关系 lnct(A)=-kt+lnc0(A) 反应进行一半时的时间为 T1/2=0.693/k 而速率常数有关与初浓度无关 3－4 温度对反应速率的影响 1、范托夫规则*： 温度升高10K时，k值增大，反应速率常数一般增加到原