第三章：共价键原子晶体.pptVIP

* * 第三章 共价键和原子晶体 成键规则： （1）形成共价键的原子A和B ,它们的电子能量应该比较接近， 如果B原子上电子能级低于A原子上的，那么电子将有A转移到 B,从而形成离子键A+B- (2)成键原子的原子轨道必然重叠，也就是说电子共处于一定的空间 （3）一般是由两个电子配对形成每一个键 （4）对于大多数分子而言，价电子层中的电子最多为8个。 这是由于以s和p轨道成键时，只有4个轨道，因此，共用电子对和孤电子对总数等于4 （5）对于有可成键的d轨道而言，价电子层中电子可以多于 8个。例如，长周期中的高价态的非金属元素和络合物中的过渡金属都有这种情况。 （6）电子－电子间的推斥力应是最小 （7）分子将具有最低的能量 一、共价键的价键理论 1、共价键的形成 当两个氢原子相互接近时，系统的能量E 随两个原子的核间距R的变化而变化。如图所示。 2、价键理论基本要点 价键理论(valence-bond theory)，又称电子配对理论（简称VB法）。基本要点如下： ?成键的两个原子必须具有自旋方向相反的未成对电子。 ?形成共价键时，必须满足原子轨道最大重叠的条件 3、 共价键的特点 （1）共价键具有饱和性 （2）共价键具有方向性 当一个氢原子的1s轨道与一个氯原子的3p轨道接近时，会产生如图所示的四种重叠方式。 4、共价键的键型 ? σ键：原子轨道沿核间联线方向以“头碰头”的方式重叠，重叠部分对键轴（两原子核间联线）对称呈圆柱形。 ?特点：重叠程度大，键牢固。 σ键形成图 ?特点： ?π键 ： 两原子轨道垂直核间联线并互相平行称“肩并肩”的方式进行同号重叠，重叠部分对键轴所在的平面呈镜面反对称性。 （1）轨道重叠程度小于σ键，能量 较高，键的活动性大，不稳定，是化 学反应的积极参加者。 （2）π键不能单独存在，总与σ键相 伴，且当双键或叁健化合物（如不饱和烃）参加化学反应时，一般首先断裂π键。 5、共价键的键参数(bond parameters) （1）键长（bond loength） ?意义：知道键长和键角，可推断分子的空间形状。 （2）键角（bond angle） ?分子中相邻两个键之间的夹角称为键角，通常在60?~180 ?之间。 （3）键能(bond energy) ?在标准状态下，将1mol理想气态分子AB解离为气态A、B原子时的键解离能D称为这种键的键能。 对于多原子分子，其键能可取为各键能的平均值。 ?说明： （1）同样的键在不同的多原子分子中其键能会有差异。 1、杂化轨道理论的基本要点 （2）键能越大，化学键越牢固，由该键所组成的分子越稳定。 二、共价分子的空间构型与杂化轨道理论 （1）原子轨道在成键过程中，同一原子中能量相近的不同类型的n个原子轨道（如s、p、d……）可以“混合”起来重新组成一组成键能力更强的新轨道 （2）同一原子中由n个能量相近的原子轨道杂化，只能形成与之相同数目的杂化轨道。 （3）通过杂化轨道与组成分子的其它原子的原子轨道重叠而形成共价键。 ?杂化条件 （1）相邻的能量相近的原子轨道之间； ?原子轨道杂化的原因 （2）对称性要匹配； （3）生成分子过程中。 增强成键能力。 2、杂化轨道的类型与分子空间构型的关系 （1）等性杂化 当n个能量相近不同类型的原子轨道杂化以后，形成的n个成分完全相同、能量相等的新轨道。 （a）sp杂化： 一个ns轨道和一个np轨道杂化组成两个sp杂化轨道。 ?杂化轨道的空间构型：直线，其夹角为180°。 ?杂化轨道形成过程： 含有两个σ键和两个π键的C原子，可以且只能与其它原子以sp杂化形成两个σ键。 （b）sp2杂化 一个ns轨道与两个np轨道杂化，形成三个等同的sp2杂化轨道，每个杂化轨道含有1/3s和2/3p轨道成分。 ?杂化轨道形成过程： ?杂化轨道的空间构型：平面三角形，杂化轨道间夹角为120°。 （c）sp3杂化 一个ns和三个np轨道杂化形成四个等同的sp3杂化轨道，每个杂化轨道含有1/4s和3/4p轨道成分 ?杂化轨道形成过程： ?杂化轨道的空间构型：正四面体， 轨道互呈109?28 ?的夹角。 ?等性spn杂化比较： 杂化轨道类型 sp sp2 sp3 参与杂化的原子轨道 1个s，1个p 1个s，2个p 1个s，3个p 杂化轨道的数目 2 3 4 杂化轨道的成分 s=1/(1+n) p=n/(1+n) 1/2s、1/2p 1/3s、2/3p 1/4s、3/4p 杂化轨道间的夹角 180° 120° 109°28′