《16章氧族元素》-精选·课件.ppt

16.1 氧族元素的通性 16.2 氧及其化合物 16.3 硫及其化合物 硫化物的难溶性 16.4 不能硒和碲 硒和碲 基本要求 硫代硫酸根有很强的配位能力 2S2O32-+Ag+===[Ag(S2O3)2]3- 或S2O32-+2Ag+===Ag2S2O3↓（白色） Ag2S2O3+3S2O32-===2[Ag(S2O3)2]3- 照相底片上未曝光的溴化银在定影液中即由于形成这个配离子而溶解可做为照相行业的定影剂，另外还用于电镀、鞣革等部门。 连二亚硫酸钠又称保险粉。在没有氧的条件下，用锌粉还原NaHSO3可制得连二亚硫酸钠： 2NaHSO3+Zn＝Na2S2O4+Zn(OH)2 析出的晶体含有2个结晶水(Na2S2O4·2H2O)。在空气中极易被氧化，不便于使用，经酒精和浓NaOH共热后，形成稳定的无水盐。Na2S2O4是一种白色固体，加热至402K即分解： 2Na2S2O4＝Na2S2O3+Na2SO3+SO2↑ Na2S2O4主要显示还原性,其水溶液极易被氧气氧化,其氧化产物通常是亚硫酸或亚硫酸盐,当氧化剂过量生成硫酸或硫酸盐。Na2S2O4在气体分析中用来吸收氧气。它能使I2、IO3-、H2O2、Ag+和Cu2+还原。许多有机染料能被它还原,广泛应用于印染工业等部门。 六、连二亚硫酸钠 连多硫酸的通式为H2SxO6，x=3~6。根据分子中硫原子的总数,可把它们命名为连三硫酸(根)S3O62-、连四硫酸(根)S4O62-等。游离的连多硫酸不稳定，迅速分解为S、SO2或SO42-等： H2S5O6＝H2SO4+SO2↑+3S↓ 连多硫酸的酸式盐不存在。 H2S2O6是一种强酸，较连多硫酸稳定其水溶液即使煮沸也不分解，不易被氧化，而其它连多硫酸则容易被氧化，如在室温时，氯与H2S2O6，而能把连多硫酸氧化为硫酸： H2S3O6+4Cl2+6H2O＝3H2SO4+8HCl H2S2O6不与硫结合产生较高的连多硫酸，其它连多硫酸则可以：H2S4O6+S＝H2S5O6 H2S2O6与连多硫酸的最根本差别是前者酸根中仅有一个[O3S—SO3]2-结构，而后者的酸根中至少含有一个或一个以上的仅和其它硫原子相连的硫原子（[O3S—S—S—SO3]2-）。 七、连多硫酸 二氯化硫：将干燥氯气通入熔融硫可制得一种橙黄色有恶臭的液体S2Cl2，遇水很容易水解2S2Cl2+2H2O=4HCl+SO2↑+3S↓ 在橡胶硫化时，S2Cl2是硫的溶剂。 六氟化硫：硫与氟激烈反应生成SF6。它是无色、无臭的气体，它的特点是极不活泼，不与水、酸反应，甚至与熔融的碱也不反应。但它与水反应的自由能变化的负值却很大： SF6(g)+3H2O(g)＝SO3(g)+6HF(g) ?rG?=-460kJ·mol-1 SF6的不活泼性可能是S—F键的强度较大，SF6分子的对称性强和中心硫原子的配位数达到饱和等因素综合的结果，显然还有动力学的因素。 SF6的主要用途是在高压发电机或其它高压电器设备中作为绝缘气体。 16.3.4 硫的其他化合物 一、硫的卤化物 二氯化硫 六氟化硫 第16章 氧族元素 * 本族是非金属到金属的完整过渡。 氧(Oxygen)地球含量最多的元素49.13%，“成酸元素”。氧构成了大气质量的23%、岩石质量的46%、水质量的85%以上。 硫(Sulfur)古代称“黄芽”，印度梵文“鲜黄色”。硫占地壳质量的0.034%，火山多发地区含有单质硫，以化合物形式存在于天然气、原油、煤和铁矿石中。 硒(Selenium)贝采利乌斯1817年发现，希腊文“月亮”、因和碲性质相似，以表示它是碲的姐妹，可做为光敏电阻的理想材料。 碲(Tellurium) 发现于1782年，原意为“地球”，因它在地壳中丰度虽小，却广布于地球表面。 钋(Polonium)居里夫人为纪念她的祖国波兰，命名为钋，放射性元素，半衰期为138.7天。 16.1.1 氧族的存在 -2，0，+4，+6 -2，0，+4，+6 -2，0，+4，+6 -1，-2，0 主要氧化态 2.00 2.10 2.55 2.58 3.44 电负性（鲍林） - 126 172 256 142 单健离解能/(kJ·mol-1) -130 -190.1 -194.9 -200.4 -141 第一亲合势/(kJ·mol-1) 818 869 941 1006 1520 第一电离势/(kJ·mol-1) - - 958 718 90 沸点/K - 1663 490 386 54.6 熔点/K - 211 191 184 132 M-2离子半径/pm 167 137 117 104 66 原子共价半径/pm 6s26p4 5s25p4 4s24p4 3s23p4 2s22p4 价电子结构