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一个计算基团Pauling电负性的方法 一个计算基团Pauling电负性的方法 1999年n月总第139期 ______J?-—__?_______?_______?__一 ? 试验与研究? 稀有金属与硬质舍盒 一 个计算基团Pauling电 赵中伟,孙培,霍广生 酮的方法/ D一牟 (中南工业大学冶金系.湖南长抄410083) 摘要:以核磁共振谱的质子化学位移为依据,提出了--@i+~t/$mPBulng电负性的方 法.给出了 基团R的电负性值与c一R中质子化学位移占的关系式: :10.65一厄j.( 关键调: . 茎耍;!些!皇墨竺;芝壁?篮{5I育 中围分类号:O604文献橱嘏码:A文章嫡号:1004—0536【由99)04—00It一02 基团电负性的计算是化学中的一个重要 阃题,国内外学者提出了很多方法u.但 多数都由于粗糙或繁琐而不便使用.因而简 单有效的基团电负性计算方法就显得十分有 意义. 众所周知,质子周围的电子密度与邻近 取代基的基团电负性有关.电负性大的基 团.由于其得电子能力较强.会使氢核周围的 电子密度降低,从而导致其化学位移增加. 由此.韩长日以CH一Y中甲基质子的化学 位移值为依据,按直线方程回归得到了一个 化学位移与基团电负性之间的数学关系 式:=0.52b+1.78.按上式计算所得电 负性值呈现明显规律性.如同一周期元素氢 化物基团电负性从左到右依次增大: 一 CH3(223),hNI42(306),一OH(3.54) 这说明从化学位移计算基团电负性具有 一 定的可行性.韩长日认为其所计算的电负 性与国外文献值相一致.而实际上,以 韩用来作比较的BratschL的结果为例. Bratsch明确指出其所给值为Pauling意义下 收稿日期:199903—25 的电负性值,因而韩文中所给出的电负性值 也应是Pauling电负性.而实际上韩文给出 的电负性值除甲基,乙基,氰基等基团外,多 数基团的电负性值与Bratsch相差较大;另 外.a,BI,r的电负性值也与Pauling的数值 有一定的差别.总的来说,韩文所给出的值 在多数情况下偏大.究其原因,这可能是人 为的硬性规定d与z之间成线性关系所造 成的. 本文以F,CI,Br,I,H的Pauling电负性 值及其CH3一Y中质子化学位移为原始数据 (见表1),通过曲线拟台,得到计算基团电负 性的公式: :10.65一-二_ 表1拟舍所选基团电负性值和化学位移 利用上式计算所得的一些基团电负性值 列于表2. 2稀有金属与硬质舍金总第[39期 表2部分基团的电负性值比较 本文韩长日 2l0t90 4004.00 3.00334 2783.18 253290 2162.23 2l7225 3.18252 308344 267306 391397 李朝思韩忡英 一 210 - 301 258 239 —— 271 226 218 324 319 271 从表2可知,本文给出的结果多数小于 韩文的结果.而与文献数据基本吻合.同时. 电负性的变化规律也符合一般规律,例如: 一 CH1一NH一OH一F;一CCR 一 CFI2NH2一CH,OH;一SR一OR; 一 SH一OH:--CH2CH3一CH:CH2 --~CH,这与韩文的结果是一致的.另 外,本文所给公式计算出的氢及卤素的电负 auliiag电负性值完全一致.本计算结 性与P 果符台Pauling电负性系列. 总之,本方法是韩文方法的一个改进. 参考文献 [L】WILIC[SHURSTJKJChe~nPhys,1957,27:1i29+ [2】MULLAYJJAmChemSoc.1984.106:5842 【3】LNA/vlOTATetrahedronLetters.1978.46:4547 [4]HUEEYJEJPhysChem.1965.69:3284. [5】HOEEYJEJPhysChem.1966,70:2086 [6】BRATSCHSGJChemEduc.1985.62:101 [7]MARRIOTSJOrgChem.1984.49I6I:959 【8】韩长日化学通报,1988,8{44):22 (9]蒋先明分子科学与化学研究.1984.4:421 [10]李朝思化学通报,1989,7:58 [11]孙忡英.化学.1988.46:176 盯一??一一一 :_:222 鲫一如拍?他粥帅加姐鹋 2;233222322:222222 拥一?一m蒋一:323 茎l 如他砧以? 322222 硒鲥帅鸲 2222222 鹋卯毗吣扣瞄 322232222232223