湖北大学高分化学第三章 自由基聚合 总结.pptxVIP

第三章 自由基聚合 总 结 总 结 基本要求 掌握自由基聚合的基本概念。 运用热力学、动力学方法对单体的聚合能力、 对聚合类型的选择进行分析、判断。 自由基聚合的基元反应及反应特征。 自由基聚合引发剂的种类、分子式、 分解反应式和引发剂的选择。 用动力学法推导聚合反应初期聚合速率： 假设、结果及运用。 自动加速效应产生原因及运用。 相对分子质量：公式、影响和调节相对分子质量的因素。 链转移反应的种类、作用与影响。 总 结 基本概念 自由基聚合、阴离子聚合、阳离子聚合、活性中心； 链引发、链增长、链转移、链终止、 双基终止、偶合终止、歧化终止，单基终止、转移终止； 引发剂的分解速率、半衰期、分解活化能、残留分率、 引发效率、诱导分解、笼蔽效应； 引发剂引发、热引发、光引发、辐射引发； 诱导期、自动加速效应、凝胶效应、沉淀效应； 动力学链长、自由基寿命； 链转移常数、相对分子质量调节剂； 缓聚、缓聚剂，阻聚、阻聚剂、阻聚常数。 单 体 的 聚 合 能 力 总 结 单体的聚合能力 研究化学反应的历程和途径 动力学分析 总 结 单体的聚合能力 取代基的诱导效应 取代基的共轭和超共轭作用 电子效应 总 结 单体的聚合能力 立体效应 取代基 大 小 多 少 位 置 阳离子聚合：π-π共轭单体、有强供电子基单体 St、Bd、Ip、异丁烯、烷基乙烯基醚、…… 阴离子聚合：π-π共轭单体、有强吸电子基单体 St、Bd、Ip、偏二氯乙烯、MMA、AN、…… 自由基聚合：π-π共轭单体、有弱电子效应单体 St、Bd、Ip、VC、VAc、MMA、AN…… 总 结 单体的聚合能力 判断下列单体适合按何种聚合机理进行聚合： CH3 Cl CN | | | CH2=C CH2=CH CH2=CH2 CH2=CH CH2=C CH2=CH CH2=C | | | | | | CH3 CH3 Cl Cl CN CN - 100~300MPa，160~300℃，微量氧引发自由基聚合 - 配位聚合 自由基聚合、阴离子聚合 练习1 ⑦ ⑥ ① ② ③ ④ ⑤ 总 结 单体的聚合能力 H Cl CH3 CN | | | | | CH2=C CH2=C CH2=C CH2=CH CH2=CH | | | | | H Cl CH3 COOCH3 判断下列单体适合按何种聚合机理进行聚合： 练习2 1,1-二取代 聚 合 反 应 速 率 控 制 总 结 基元反应 链终止：链自由基失去活性，形成稳定高分子链的反应