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电解质溶液活度数的测定
青海大学机械工程学院冶金工程系
物理化学实验报告
实验名称: 电解质溶液活度系数的测定
学 号:
班 级: 有色冶金
姓 名:
实验日期: 2014-3-13
一、实验目的
测定不同浓度盐酸溶液中的平均离子活度系数,并计算盐酸溶液中的活度。
二、实验原理
将理想液体混合物中一组分B的化学势表示式中的摩尔分数 代之以活度,即可表示真实液体混合物中组分B的化学势。
为真实液体混合物中组分B的活度因子。真实溶液中溶质B,在温度T、压力P下,溶质B的活度系数为:
其中为活度因子(或称活度系数)。
电池:Ag,AgCl|HCL|玻璃|试液||KCL(饱和)|
(液接电势)
玻璃电极 | | 甘汞电极
上述电池的电动势: (1)
其中: (K是玻璃膜电极外、内膜表面性质决定的常数)
当实验温度为25时
(2)
上式可改写为:
即 (1)
根据得拜——休克尔极限公式,对1——1价型电解质的稀溶液来说,活度系数有下述关系式
所以
或
或将不同浓度的HCl溶液构成单液电池,并分别测出其相应的电动势E值,以0.11831gm为纵坐标,以为横坐标作图,可得一曲线,将此曲线外推,即可求得K。求的K后,再将各不同浓度m时所测得的相应E值代入(2)式,就可以算出各种不同浓度下的平均例子活度系数γ±,同时根据之关系,算出各溶液中HCl相应的活度。
三、仪器药品
仪器: 离子活度计、干电池、移液管若干支;
药品: 0.1mol/L盐酸溶液。
四、试验步骤
1、溶液配制
分别配置0.005mol/L、0.01mol/L、0.02mol/L、0.05 mol/L及0.1 mol/L溶液50mL
2、不同浓度的盐酸溶液的电动势测定
测定不同浓度HCl溶液的E。
五、数据记录
1、配置不同浓度的盐酸溶液所需0.1 mol/L HCl溶液如下:
CHCl /mol/L
0.005
0.01
0.02
0.05
0.1
VHCl / ml
2.5
5
10
25
50
V水 /ml
47.5
45
40
25
0
2、不同浓度的50mL盐酸溶液的电动势的测定
CHCl /mol/L
0.005
0.01
0.02
0.05
0.1
电动势
E V
-0.2599
-0.2600
-0.2780
-0.2782
-0.2960
-0.2961
-0.3264
-0.3260
-0.3652
-0.3656
E(平均) V
-0.2595
-0.2781
-0.2961
-0.3262
-0.3654
六、数据处理
1、根据E值和质量摩尔浓度m及其他值绘制曲线求K'值。
对于一般稀溶液来说,其密度近似等于水的密度,可以近似认为
C(mol/L)=m(mol/kg),这种近似常用于计算中。
由m = CHCl /ρ水,其中 ρ水 = 1.0 Kg/m3 。可计算出 E+0.1183lgm和m 。数据如下表:
CHCl /mol/L
0.005
0.01
0.02
0.05
0.1
E V
-0.2595
-0.2781
-0.2961
-0.3262
-0.3654
m mol/kg
0.005
0.01
0.02
0.05
0.10
E+0.1183lgm
-0.5317
-0.5147
-0.4971
-0.4801
-0.4837
m
0.071
0.10
0.141
0.224
0.316
将不同浓度的HCl溶液分别测出其相应的电动势E值,以
E +0.11831gm为纵坐标,以为横坐标作图,将此曲线外推,求K'。
有图可求出K'= -0.5338
2、计算出各种不同浓度下的平均离子活度系数。
将各不同浓度的m时所测得的相应E值代入
lg =1/0.1183 (k'- E – 0.1183lgm)
可计算出各种不同浓度下的平均离子活度系数。
lg1 =1/0.1183 (k'- E1 – 0.1183lgm)
=1/0.1183 {-0.5338 + 0.2595 – 0.1183lg0.005 }
= -0.0177
1 =0.9600
lg2 =1/0.1183 (k'- E2 – 0.1183lgm)
=1/0.1183
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