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电解质溶液活度数的测定

青海大学机械工程学院冶金工程系 物理化学实验报告 实验名称: 电解质溶液活度系数的测定 学 号: 班 级: 有色冶金 姓 名: 实验日期: 2014-3-13 一、实验目的 测定不同浓度盐酸溶液中的平均离子活度系数,并计算盐酸溶液中的活度。 二、实验原理 将理想液体混合物中一组分B的化学势表示式中的摩尔分数 代之以活度,即可表示真实液体混合物中组分B的化学势。 为真实液体混合物中组分B的活度因子。真实溶液中溶质B,在温度T、压力P下,溶质B的活度系数为: 其中为活度因子(或称活度系数)。 电池:Ag,AgCl|HCL|玻璃|试液||KCL(饱和)| (液接电势) 玻璃电极 | | 甘汞电极 上述电池的电动势: (1) 其中: (K是玻璃膜电极外、内膜表面性质决定的常数) 当实验温度为25时 (2) 上式可改写为: 即 (1) 根据得拜——休克尔极限公式,对1——1价型电解质的稀溶液来说,活度系数有下述关系式 所以 或 或将不同浓度的HCl溶液构成单液电池,并分别测出其相应的电动势E值,以0.11831gm为纵坐标,以为横坐标作图,可得一曲线,将此曲线外推,即可求得K。求的K后,再将各不同浓度m时所测得的相应E值代入(2)式,就可以算出各种不同浓度下的平均例子活度系数γ±,同时根据之关系,算出各溶液中HCl相应的活度。 三、仪器药品 仪器: 离子活度计、干电池、移液管若干支; 药品: 0.1mol/L盐酸溶液。 四、试验步骤 1、溶液配制 分别配置0.005mol/L、0.01mol/L、0.02mol/L、0.05 mol/L及0.1 mol/L溶液50mL 2、不同浓度的盐酸溶液的电动势测定 测定不同浓度HCl溶液的E。 五、数据记录 1、配置不同浓度的盐酸溶液所需0.1 mol/L HCl溶液如下: CHCl /mol/L 0.005 0.01 0.02 0.05 0.1 VHCl / ml 2.5 5 10 25 50 V水 /ml 47.5 45 40 25 0 2、不同浓度的50mL盐酸溶液的电动势的测定 CHCl /mol/L 0.005 0.01 0.02 0.05 0.1 电动势 E V -0.2599 -0.2600 -0.2780 -0.2782 -0.2960 -0.2961 -0.3264 -0.3260 -0.3652 -0.3656 E(平均) V -0.2595 -0.2781 -0.2961 -0.3262 -0.3654 六、数据处理 1、根据E值和质量摩尔浓度m及其他值绘制曲线求K'值。 对于一般稀溶液来说,其密度近似等于水的密度,可以近似认为 C(mol/L)=m(mol/kg),这种近似常用于计算中。 由m = CHCl /ρ水,其中 ρ水 = 1.0 Kg/m3 。可计算出 E+0.1183lgm和m 。数据如下表: CHCl /mol/L 0.005 0.01 0.02 0.05 0.1 E V -0.2595 -0.2781 -0.2961 -0.3262 -0.3654 m mol/kg 0.005 0.01 0.02 0.05 0.10 E+0.1183lgm -0.5317 -0.5147 -0.4971 -0.4801 -0.4837 m 0.071 0.10 0.141 0.224 0.316 将不同浓度的HCl溶液分别测出其相应的电动势E值,以 E +0.11831gm为纵坐标,以为横坐标作图,将此曲线外推,求K'。 有图可求出K'= -0.5338 2、计算出各种不同浓度下的平均离子活度系数。 将各不同浓度的m时所测得的相应E值代入 lg =1/0.1183 (k'- E – 0.1183lgm) 可计算出各种不同浓度下的平均离子活度系数。 lg1 =1/0.1183 (k'- E1 – 0.1183lgm) =1/0.1183 {-0.5338 + 0.2595 – 0.1183lg0.005 } = -0.0177 1 =0.9600 lg2 =1/0.1183 (k'- E2 – 0.1183lgm) =1/0.1183

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