《第七章配位聚合高分子化学》-课件.pptVIP

* Rideal模型 假定：聚合活性种同未吸附的单体（溶液或气相中 的单体）起反应。 将?Al 代入Rp式得 当单体的极性低，在TiCl3表面上吸附很弱时，Rp符合Rideal模型。 * 茂金属引发剂 茂金属引发剂是由环戊二烯、IV B族过渡金属和非茂 配体组成的有机金属络合物。是一类烯烃配位聚合高效 引发剂。主要有三类结构： 其中的五元环可以是单环，也可使双环。亦可为茚、 芴等基团。 * 金属M主要为锆（Zr）、钛（Ti）、铪（Hf）等，分 别称为茂锆、茂钛和茂铪； 非茂配体X一般为氯或甲基； 桥链结构中的R为亚乙基、亚异丙基、二甲基亚硅烷 基等； 限定几何构型配体结构中的R’为氯或甲基；N—R’为 氨基；（ER2’）m为亚硅烷基。 双（环戊二烯）二氯化锆和亚乙基双（环戊二烯）二 氯化锆是普通结构和桥链结构茂金属引发剂的代表。 * 茂金属引发剂的优点： 1）高活性：几乎100%金属原子可形成活性中心，而Z-N 引发剂只有1—3%形成活性中心。 Cp2ZrCl2/MAO用于乙烯聚合时，活性为105kg/gZr.h, 而高效Z-N引发剂为103kg/gTi.h。 2）单一活性中心：产物的分子量分布很窄，1.05—1.8。 共聚物组成均一。 3