光催化还原废水中的金属离子.pptVIP

姓名： 孔娇娇 学号： 201011789 主要内容 一.光催化还原概论 二.光催化还原的机理 半导体包括价带（一系列填充电子的轨道构成）和导带（未填充电子的轨道所构成）。 当用能量等于或大于半导体催化剂的带隙能Ebg(即hυ≥Ebg)光子照射半导体催化剂时，光子就会被吸附,并且产生大量的电子-空穴对,电子-空穴对在导带上离解为自由光电子,而在价带上则为光生空穴。当无机离子污染物吸附于半导体表面时,就会分别得到电子或空穴,发生相应的氧化还原反应,从而达到污染物的降解消除。 二.光催化还原的机理 以TiO2作为催化剂为例 溶液中的金属离子捕获TiO2导带上受光激发产生的电子被还原,溶液中的水或有机污染物被TiO2价带上受光激发产生的空穴氧化。  三.光催化还原的热力学分析 重金属离子如果能发生光催化还原,其还原电位要比光催化剂导带边位置高。所以导带的能级位置决定了还原反应驱动力。 三.光催化还原的热力学分析 Au3+、Cr6+、Hg2+、Ag+、Fe3+、Cu+和Cu2+的还原电位高于导带边位置,所以在热力学上光催化还原反应是可行的; Cd2+、Fe2+和Cr3+的还原电位低于导带边位置,因此在热力学上光催化还原不可能发生; Pb2+和Ni2+的还原电位和TiO2的导带边位置很接近,还原反应驱动力很小,所以从热力学上也是不可行的。 三.光催化还原的热力学分析 Skubal L R等人通过对TiO2表面进行改性,降低了TiO2的导带边位置,使得Cd2+的还原电位高于TiO2的导带边位置，从而将Cd2+光催化还原为金属Cd。 四.光催化还原的动力学研究 在动力学方面,金属离子的光催化还原的速 率,或者说金属离子被还原的程度,受还原驱动力控制,但有时候热力学上可以发生光催化还原反应,而在动力学上却是一个非常慢的过程,以致于观测不到还原作用。 五.光催化还原去除金属离子 五.光催化还原去除金属离子 六.光催化还原离子的影响因素 六.光催化还原离子的影响因素 酸度的影响 体系的酸度是影响光催化还原的一个重要因素,它除了能够影响光催化剂本身的活性与稳定性外,还能影响金属离子在体系中的存在方式以及相应的还原反应驱动力,也能影响离子在催化剂表面的吸附及随后的电子捕获。 以TiO2作为光催化剂为例 TiO2表面电荷受pH值影响很大,在水溶液中TiO2 的等电点大约是pHzpc = 6.25,当pH 6.25 时, TiO2 表面带正电荷;当pH 6.25时,TiO2表面带负电荷。 六.光催化还原离子的影响因素 酸度的影响 以TiO2作为光催化剂为例 一方面,在高pH值的条件下,金属离子易于吸附在TiO2 光催化剂的表面;另一方面,TiO2 价带和导带边的位置电位遵循E-pH关系,而金属离子的还原电位与pH无关,因此,金属离子的光催化还原在高pH值时有利;相反,有机物光催化氧化时则在低pH值时有利。但是,如果pH值过高,Cu2+、Cr3+、Mn2+等金属离子会形成氢氧化物沉淀沉降在TiO2光催化剂的表面,阻碍光还原反应的进行。 六.光催化还原离子的影响因素 溶解氧的影响 溶解氧具有较高的还原电位。在光催化反应体系中氧可作为电子受体,与所有金属离子(除Au3+离子外)竞争反应体系中的光生电子,因此氧的存在阻碍了金属离子的光催化还原。 六.光催化还原离子的影响因素 电子给体的影响 电子给体的存在对金属离子的还原起着促进作用。有机物能够作为电子给体,被光生空穴直接或间接氧化,抑制了光催化剂表面的电子-空穴对的复合，提高了金属离子对光生电子的捕获效率。 六.光催化还原离子的影响因素 还原气氛的影响 氧因其较高的还原电位,会作为电子受体,争夺光生电子,对重金属离子的光催化还原有阻碍作用，从而降低了金属离子的还原效率。 六.光催化还原离子的影响因素 吸附影响 由于光催化还原反应发生在催化剂表面,重金属离子只有被催化剂表面吸附后,才能发生光催化还原反应,所以重金属离子在光催化剂表面的吸附率对光催化还原有着重要的影响. 七.光催化还原离子的优缺点 优点：低耗能 ,无毒化 ,选择性好 ,常温常压 , 快速高效等优点。 缺点：光催化法还原废水中重金属离子的处理技术研究大多停留在证实过程可行性和实验室的研究阶段的水平上。从实际应用的角度出发,还存在许多问题，如重金属离子在光催化剂表面的吸附率低下,光催化剂的吸光范围窄等问题。由于光催化过程内在的复杂性,重金属离子废水体系的反应动力学以及相关光催化反应器的模拟、设计、放大等方面的研究还需要进一步的开展。 参考文献 江立文,冯秋平,万金保，TiO2 光催化还原废水中