《化工班物理化学上册总复习》-课件.ppt

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考试题型及分数分布 一、填空题(15分) 二、选择题(20分) 三、简答题(15分) 四、证明题(10分) 四、相图分析(15分) 五、计算题(25分)(第2、3章1题,第6章1 题) 40%为段考内容 第2 、3章 40% 第4章 15% 第5章 30% 第6章 15% 第二章 热力学第一定律 1、实际气体的绝热可逆、节流膨胀、理想气体自由膨胀过程的特点。热力学第一定律数学表达式。 2、实际气体的节流膨胀及   焦-汤系数 焦––汤系数定义: 3、理想气体的卡诺循环图示 T-P、T-S、S-U、V-S 第三章 热力学第二定律 1、热力学四个基本公式 适用于组成恒定、不作非膨胀功的封闭体系。 2、麦克斯韦关系式 记忆方法 第四章 主要掌握内容  1、理想液态混合物的定义及混合过程的特性 1、偏摩尔量与化学势 使用偏摩尔量时应注意: 5、实际溶液中溶剂与溶质(浓度单位m)的化学势的标准态是 溶质的化学势 6、稀溶液的依数性 溶液、溶剂、溶质的偏理想程度用什么物理量来衡量 P253 第5章 1、精馏原理 2、水蒸气蒸馏 3、杠杆规则及步冷曲线的绘制 4、非理想的二组分相图,恒沸物的特点(P290)自由度 5、区域熔炼的原理 说明: 物种数可因考虑问题的方法不同而变更。 如 NaCl水溶液, 不考虑 NaCl和 H2O电离时,S=2, 考虑 NaCl电离时,S=4, 同时考虑 NaCl和 H2O电离时,S=6。 ②对无化学反应的系统,组分数等于物种数。 有化学反应的系统: 组分数 = 物种数(S) - 独立反应式数(R) - 独立浓度限制条件(R/) ?????????? 即 C=S-R-R/ ?? 独立组分数不因考虑问题的方法不同而变化, 如 NaCl水溶液,不考虑两者电离,C=S=2, 考虑两者电离时, R=2,即两个电离式,R/=2, ??????? 即[Na+]=[Cl-],[H+]=[OH-], 故C=6-2-2=2。 3、杠杆规则(Lever rule) 第六章 主要内容 1、亲和势的表达式及其用途 2、化学反应的等温方程式(P348-349) 3、标准吉布斯自由能变与平衡常数的关系。 4、复相反应的定义及平衡常数的特点。 5、温度、压力及惰性气体对化学平衡的影响363-367 有凝聚相参与的气体反应平衡常数 (1)复相反应 平衡常数值与化学方程式的关系 温度对化学平衡的影响——等压方程 在T-x图的两相区,物系点C代表了体系总的组成和温度。 通过C点作平行于横坐标的等温线,与液相和气相线分别交于D点和E点。DE线称为等温连结线(tie line)。 落在DE线上所有物系点的对应的液相和气相组成,都由D点和E点的组成表示。 ml mg 液相和气相的数量借助于力学中的杠杆规则求算,即以物系点为支点,支点两边连结线的长度为力矩,计算液相和气相的物质的量或质量,这就是可用于任意两相平衡区的杠杆规则。即 或 可以用来计算两相的相对量 (总量未知)或绝对量(总量已知)。 4、正偏差在p-x图上有最高点 由于A,B二组分对拉乌尔定律的正偏差很大,在p-x图上形成最高点,如左图。 在p-x图上有最高点者,在T-x图上就有最低点,这最低点称为最低恒沸点(minimum azeotropic point) 计算出对应的气相的组成,分别画出p-x(y)和T-x(y)图,如(b),(c)所示。 最低恒沸混合物 在T-x(y)图上,处在最低恒沸点时的混合物称为最低恒沸混合物(Low-boiling azeotrope)。它是混合物而不是化合物,它的组成在定压下有定值。改变压力,最低恒沸点的温度也改变,它的组成也随之改变。 属于此类的体系有: 等。在标准压力下, 的最低恒沸点温度为351.28K,含乙醇95.57? 。 有气相和凝聚相(液相、固体)共同参与的反应称为复相化学反应。只考虑凝聚相是纯态的情况,纯态的化学势就是它的标准态化学势,所以复相反应的热力学平衡常数只与气态物质的压力有关。 例如: 显然,化学反应方程中计量系数呈倍数关系, 的值也呈倍数关系,而 值则呈指数的关系。 (1) (2) * 0 经节流膨胀后,气体温度降低。 称为焦-汤系数(Joule-Thomson coefficient),它表示经节流过程后,气体温度随压力的变化率。 是体系的强度性质。因为节流过程的 ,所以当: 0 经节流膨胀后,气体温度升高。

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