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有机硅表面活性剂研究进展

有机硅表面活性剂的研究进展 摘要::随着有机硅生产技术的不断发展,有机硅的各种材料都越来越多地应用于日用化学工业的各个方面。本文着重介绍了有机硅活性剂的种类,结构,合成方法,应用和简要的概述了改性有机硅的种类。还介绍了国内有机硅表面活性剂需求状况,以及发展前景。 关键词:有机硅,表面活性剂,改性有机硅,季铵盐,三硅氧烷,非离子聚氧乙烯。 有机硅表面活性剂 1.有机硅表面活性剂(简写为SS Siliadcon surfactants)的种类 有机硅表面活性剂和普通表面活性剂一样,按亲水基分类的方法可分为离子型 (包括阳离子、阴离子和两性型)和非离子型。最常见的硅氧烷表面活性剂主要有三种类型:(1) 三硅氧烷表面活性剂; (2) 梳形聚硅氧烷表面活性剂;(3) ABA 型有机硅表面活性剂。 其中非离子型的聚氧乙烯醚改性聚硅氧烷表面活性剂应用最广,下面我们主要讨论聚氧乙烯醚改性聚硅氧烷表面活性剂的合成、应用及其构效关系。 表有机硅表面活性剂(由极性官能团进行分类) 序号 分类(极性官能团类型) 举例 1 阴离子型 磺酸盐类 2 阳离子型 季铵盐类 3 非离子型 聚氧乙烯类,(聚氧乙烯)聚氧丙烯类,糖类(麦芽糖) 4 两性离子 甜菜碱类 2.有机硅表面活性剂的结构 常见结构为耙状共聚物,有型共聚物(代表硅氧部分)和三硅氧烷类表面活性剂,现以非离子聚氧乙烯极性官能团的例子说明如下: 3. 有机硅表面活性剂的合成 3.1 非离子有机硅表面活性剂的合成方法 3.1.1 硅氢加成法 硅氢加成法是利用有机硅分子结构中的Si-H键与含不饱和键的化合物在一定条件下进行的加成反应,是合成非离子型有机硅表面活性剂的最广泛的方法。 3.1.2 缩合法 缩合法是利用含硅官能团的有机聚硅氧烷与聚醚的缩合反应和 卤代烷及聚硅氧烷与聚醚的碱金属盐的反应来合成有机硅表面活性剂。此方法也是合成有机表面活性剂的较为常用的方法。 3.2 阳离子有机表面活性剂合成方法 聚硅氧烷与烯丙基缩水甘油醚的硅氢化反应,在与二乙胺的加成反应和与苄氯的季铵化反应合成了阳离子有机表面活性剂。 3.3 阴离子型有机表面活性剂合成方法 改性有机硅表面活性剂 此合成方法利用了丙二酸酯中次甲基氢的活性以及水解后丙二酸受热脱羧的特性。引入羧基后的含硅烷及硅氧烷化合物不仅本身可用作阴离子表面活性剂,更可由此引入含酰胺及之类等其他有机硅表面活性剂。也可利用开环反应来合成。1.2006年蒋华麟等人以不饱和的聚醚和环氧氯丙烷为原料,合成出环氧不饱和聚醚;再与低含氢硅油进行硅氢加成反应,合成出环氧聚醚改性聚甲基硅氧烷;接着用二甲胺对环氧基开环,得到二甲胺聚醚改性有机硅表面活性剂。 2. 2008年张鹏等人以钠、烯丙醇聚氧烷基醚,环氧氯丙烷,低含氢硅油和二乙胺为原料,通过硅氢加成和胺化反应,合成目标产物氨基聚醚改性聚硅氧烷。 3. 2010年等人 以端基含氢聚硅氧烷,烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯醚及一氯乙酸为主要原料,合成了一种阴离子型端羧基改性聚醚有机硅表面活性剂(CPS)。 有机硅表面活性剂的应用 1.1 在农药方面的应用 在农药方面可以用作为喷雾剂,叶面吸收助剂,以及除草剂,杀虫剂,杀菌剂,生长调节剂和叶面施肥剂等。 1.2 在食品,医药方面的应用 有机硅消泡剂是以改性聚硅氧烷为主要的成分,添加多种非离子型表面活性剂等配制而成的,具有优良的消泡性能,用量少,使用方面,无毒,无腐蚀,对味精,豆制品以及抗生素生产中产生的泡沫均有良好的消泡和抑泡作用。 1.3 在纺织工业方面的应用 有机硅表面活性剂在纺织工业中主要用于织物的后整理。如作防水剂,柔软剂。抗静电剂,防熔融整理剂,卫生整理剂,消泡剂,润滑剂以及放缩皱剂等。 1.4 在塑料方面的应用 有机硅表面活性剂作为乳化分散剂、防雾剂、抗静电剂、增塑剂、润滑剂、相容剂等在塑料工业上的应用。 1.5 在化妆品上的应用 有机硅表面活性剂在日化行业中为一种用量较大的表面活性剂,可用于各种化妆品,作为乳化剂在香精、洗发香波中使用,具有乳化、起泡、分散和增溶的作用,能使香波泡沫丰富,细微,稳定,并有抗静电效果。有机硅表面活性剂对人体无副作用,能在皮肤表面形成脂肪层的保护膜,防止皮肤干燥,是优良的皮肤润滑剂和保湿剂,特别适用配制面部、眼部化妆品用乳化剂和乳化稳定剂。 1.6 在其他方面的应用 在石油开采和生产过程中,使用有机硅表面活性剂对原油进行破乳和脱水,用量少,效率高。在涂料工业中,有机硅涂料流平剂是涂料生产的主要添加剂,可防止涂面色层不匀,促进涂层表面的光滑性。在轻工业中,有机硅表面活性剂可用于皮革滑爽剂,光亮剂和防水剂等的组分。 现在国内的需求现状:有机硅表面活性剂是当今表面活性剂中最优良品种之一,其合成工艺简便,市场潜力大,是一种高

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