《第四章化学键与分子结构》课件.pptVIP

2-3 价层电子对互斥理论 （VSEPR） （2） 判断分子（或离子）构型的规则 判断下列共价分子的几何构型： BeCl2 ，BCl3 ，SO2 ，SO42- ，NH3 ，H2O ，NO2 ， PCl5 ，ClF3 ，SF6 ，XeF4 ，IF5 本次作业：11 12 13 15 谢谢！ 本次作业：9 16 20 24 1、n个原子共平面，A原子采取sp或sp2杂化； 2、原子均有p轨道，且相互平行； 3、p电子数目小于p轨道的2倍（m﹤2n）。 例：O3分子的结构： 中心O原子采取sp2杂化，与另外两个O原子的px电子形成2条σsp2-px键； 3个O原子的2pz轨道相互平行，形成大π键（3c-4e）。 非键轨道 成键轨道 反键轨道 O-O单键的键级为1 左右两侧O与O之间的键级为1.5 （都具有直线或平面结构）: 如：SO2、SO3、CO32-、NO2、NO3-、苯…… 关于O3的键级 2-5 键参数与分子的性质 （1）键级 （2）键能（E） ① 键离解能 (D) 在0K时, 处于基态的双原子分子AB离解成处于基态的A原子和B原子所需要的能量。 ② 键离解焓（△HE） 在标准压力和298K时，理想气态分子AB成为 理想气态的A原子和B原子所需的能量。 H2的离解能 D(H–H) = 432kJ·mol–1 ? 双原子分子：离解能（D）= 键能 (E) H2的键离解焓 = 436kJ·mol–1 键能数据p182 键能与键焓数值近似，意义相同。 ③ 平均键能 NH3(g) = NH2(g) + H(g) D1 = 427kJ·mol–1 NH2(g) = NH(g) + H(g) D2 = 375kJ·mol–1 NH(g) = N(g) + H(g) D3 = 356kJ·mol–1 NH3(g) = N(g) + 3H(g) D总 = D1 + D2 + D3 = 1156kJ·mol–1 E(N–H) = D1 + D2 + D3 3 = 386kJ·mol–1 多原子分子，离解能 ? 键能 键能数据p182 平均键能 键能越大，键越稳定： 如N2﹥O2﹥H2 +） 键能与标准摩尔反应焓变 4H(g) + 2O(g) 2H2 (g) + O2(g) 2H2O(g) 4E(O—H) E(O O) ... ... ... ... 分子中两原子核间的平衡距离称为键长。 例如，H2分子，l = 74pm。 （3） 键长 H－F， H－Cl， H－Br， H－I 键长依次递增，而 键能依次递减； 单键、双键及叁键的键长依次缩短，键能依次增大， 但与单键并非2倍、3倍的关系。 X相同时，A的电负性大者，成键电子偏向A，键角大。 A相同时，X电负性大者，成键电子偏向X，键角较小。 双键或三键，包含的电子多，斥力大，键角大。 (4) 键角(AXn型分子) 键角：PF3﹤PCl3﹤PBr3﹤PI3 键角：H2O﹥OF2 C = C H H H H 键矩（μ）是表示键的极性大小的物理量： μ= q ·l (5) 键的极性 例如，实验测得H－Cl，l=1.27×10-10m 式中 q 为电量，l 为核间距，μ为矢量。 卤化氢分子的极性 纯离子电荷： 分子的极性与键的极性有关。 2-6 分子晶体和原子晶体 (1) 分子晶体 极性分子 非极性分子 按晶格质点和质点间的作用力不同区分晶体类型。 面心立方晶体 1个晶胞有4个CO2分子 (2) 原子晶体 层间为分子间力 石墨晶体 金刚石晶体 金刚石晶胞 属于ZnS型 SiO2晶胞 sp2杂化 sp3杂化 §4-3 金属键理论 3-1 金属键的改性共价理论 在固态或液态金属中，价电子可以自由地从一个原子迁移至另一原子，价电子为许多原子或离子所有。 ? 金属键：电子的“粘合”作用 ? 金属原子（或离子）之间有电子气在自由流动； ? 金属离子浸沉在电子的海洋中 金属的共性： ? 较大的密度 ? 光泽性 ? 导电性 ? 传热性 ? 机械加工性 M M++ e- 3-2 金属键的能带理论 ① 成键时价电子是“离域”的(电子公有化） ② 把一块金属看作一个大分子，有n个原子组成，形成n个分子 轨道，一半成键轨道，一半反键轨道。 Li2分子轨道图 Li金属晶格的分子轨道图 ③ 因原子数目多，相邻分子轨道间的能量差小，能级连成一片－能带。 ④ 不同的原子轨道能级形成不同的能带 ⑤ 相邻