常见腐蚀及有机防腐层全解.pptVIP

1 CO2的腐蚀 CO2腐蚀是由于CO2气体溶于水生成碳酸而引起电化学反应导致石 油管材发生腐蚀。在相同pH值下，由于CO2的总酸度比盐酸高，因 此它对钢铁的腐蚀比盐酸严重。 CO2+H2O→H2CO3 H2CO3+Fe→Fe(HCO3)2+H2 2 H2O+4 Fe(HCO3)2+O2→4 Fe(OH)3+8 CO2 CO2降低了水的pH值，并与碳钢作用生成可溶性物质Fe(HCO3)2，而Fe(HCO3)2在有氧的情况下进一步反应生成Fe(OH)3，周而复始，钢铁加速腐蚀。 2 Cl-腐蚀 Cl-的存在是造成点蚀的罪魁祸首 Fe3+（氧化膜）+3Cl-→FeCl3（挤掉O，取代它的位置） FeCl3+3H2O→Fe(OH)3↓+3HCl（水解） 为什么Cl-不把整个金属表面破坏掉？ 原因在于点蚀是一种自催化过程，也就是说，蚀坑内的腐蚀过程产生的条件既促进又足以维持蚀孔的活性。 假设一种金属M，其表面覆盖氧化膜MO，则在含Cl-的溶液中发生反应： M2+(膜)+2Cl-→MCl2 MCl2+2H2O→M(OH)2↓+2HCl 生成的H+、Cl-都是促使金属溶解的。金属在蚀孔内迅速溶解会引起蚀孔内产生过多的正电荷（M2+），结果就使Cl-迁入以维持孔内的电中性，所以孔内就出现高浓度的MCl2，水解的结果又产生更多的H+，以此循环往复，蚀孔内就产生高浓度的H+（孔内溶解呈酸性）。 蚀孔内盐浓度大（金属不断溶解），而氧在浓缩溶液中的溶解度几乎等于零，因而孔内、孔外又构成氧浓差电池（孔内为阳极），所以综合结果是蚀坑处始终保持活性状态，遭受腐蚀，而蚀孔附近的表面上发生阴极氧还原，不受腐蚀。可以说是蚀孔使金属表面的其余部分受到阴极保护。 有些油田比如中原油田地层采出水的总矿化度很高，高矿化度水本身不但具有很强的腐蚀性，同时也是加剧其他因素腐蚀的基础。在油田污水中，介质中含有的Cl-危害最大，因为Cl-穿透性很强，它可以破坏保护膜，造成局部腐蚀破坏。 另外，由于综合含水量上升，造成井口温度升高（据测试普遍在60～70℃，有的已达到80℃以上），热也是加剧腐蚀的一个重要因素。 3 硫化氢腐蚀 腐蚀特性： 常表现为由点蚀导致局部壁厚减薄、蚀坑或(和)穿孔，特点有三个： (1) 硫化氢离解产物HS- 、S2- 对腐蚀都有促进作用; (2) 不同条件下生成的腐蚀产物性质不同,如低温下形成FexSy 促进腐蚀；温度较高时, 形成的FeS 则抑制腐蚀; (3) H2S 除了能引起 局部腐蚀外,还容易引起硫化物应力开裂。 腐蚀机理： 一般认为干硫化氢没有腐蚀作用，在湿硫化氢（H2S＋H2O）腐蚀环境中，碳钢设备发生两种腐蚀：均匀腐蚀和湿硫化氢应力腐蚀开裂。开裂的形式包括氢鼓泡（HB）、氢致开裂（HIC)、硫化物应力腐蚀开裂(SSCC)和应力导向氢致开裂（SOHIC） 3 硫化氢腐蚀机理 氢鼓泡（HB）: 是由于含硫化合物腐蚀过程析出的氢原子向钢中渗透，在钢中的裂纹、夹杂、缺陷等处聚集并形成分子，从而形成很大的膨胀力。随着氢分子数量的增加，对晶格界面的压力不断增高，最后导致界面开裂，形成氢鼓泡，其分布平行于钢板表面。氢鼓泡的 发生并不需要外加应力。 氢致开裂（HIC）： 是由于在钢的内部发生氢鼓泡区域，当氢的压力继续增高时，小的鼓泡裂纹趋向于相 互连接，形成阶梯状特征的氢致开裂。氢致开裂的发 生也无需外加应力。 3 硫化氢腐蚀机理 硫化物应力腐蚀开裂（SSCC）也叫电化学失重腐蚀： 是湿硫化氢环境中产生的氢原子渗透到钢的内部，溶解 于晶格中，导致氢脆，在外加应力或残余应力作用下形成开裂。它通常发生在焊道与热影响区等高硬度区。 应力导向氢致开裂（SOHIC）： 是在应力引导下， 在夹杂物与缺陷处因氢聚集而形成成排的小裂纹沿着 垂直于应力的方向发展。它通常发生在焊接接头的热影响区及高应力集中区，如接管处、几何突变处、裂纹状缺陷处或应力腐蚀开裂处等。危害性大 * * 1. 常见腐蚀 1）CO2的腐蚀 2）Cl-腐蚀 3）硫化氢腐蚀 2. 常见有机涂层 ⑴沥青类防腐层 ① 石油沥青 ② 煤焦油瓷漆 ③ 环氧煤沥青 石油沥青 ? 国内20世纪80年代中期以前建设的油气管道主要采用石油沥青防腐涂层技术，石油沥青防腐层的成本低，技术简单，对管道表面预处理的要求不高。? ?? 石油沥青防腐层的突出缺点是吸水率高，不耐植物根茎的穿透，温度适应性差，温度高会产生流淌，而低温又脆化．国际上公认的寿命是15年。石油沥青的强度低，不耐细菌，易老化，最主要的是沥青材料在涂装过程中需要进行4个小时以上的脱水处理，此过程是有关石油