3.2 分析数据的统计处理教学课件.ppt

第3章 误差与数据处理 3.2 分析数据的统计处理 3.2.1. t 分布规律 3.2.2 平均值的置信区间 3.2.3 可疑值的取舍 3.2.4 有效数字及运算规则 返回目录 3.2.1. t 分布规律 对于有限次数的测量数据用 t 分布来处理 令 以 t 值为横坐标，概率密度 y 为纵坐标作图，此时 t 分布即为随机误差的分布规律。 t 分布曲线的形状与自由度 f 有关，f 越小， t 分布曲线越平坦,测定数据在一定的区间(如 t =±1)内出现的概率越小。当f→∞时，t 分布曲线即为标准正态分布曲线。t 分布曲线下面某区间的面积,也表示随机误差在某区间的概率。t 值与概率有关,与自由度 f 有关,不同概率和 f 下的 t 值列于表3-4。 在实际分析工作中真值μ 是未知的，需要通过测定值来求得真值。这就要求在一定的概率下，估计出在测定值附近包含真值的范围，这个真值的可靠性范围称为置信区间，相应的概率称为置信度，用P 表示，它是指对置信区间估计的可靠程度。 3.2.2 平均值的置信区间 对于有限次数的分析数据可应用t 分布估计真值在测定值附近的可靠性范围 。 它表示在一定的置信度下，以测定值 x 为中心，在测定值x 附近包含真值的区间范围。 因为 所以 在实际工作中通常以测定的平均值来表示分析结果。平均值的置信区间可由下式表示。 它表示在一定置信度下， 以分析结果的平均值为中心，可能包含真值的区间范围，此范围称为平均值的置信区间。 例题: 测量试样中CaO的质量分数时，得到如下结果：20.01%，20.03%，20.04%，20.05%，比较置信度为90%和95%时的置信区间。 (2)当P = 95% f = 3时， t = 3.18 ??(1) 当 P = 90% f = 3时， t = 2.35 解： 影响置信区间的因素 影响置信区间的因素有置信度，精密度和测定次数，对于同一组测量值，f 和 n一定，置信度越大，置信区间越大，置信度太大将没有实际估计意义 。一般定为90%和95%。在同一置信度下，精密度越高( s 越小)，测定次数越多，置信区间越小，说明 x 或 x 越接近真值，测定的准确度越高。 显著性检验( t 检验法) 用统计学的方法检验测定值与标准值之间，或两组数据的平均值之间是否存在显著性差异。从而推断是否存在系统误差。判断测定结果或分析方法的可靠性，这一过程称为显著性检验。定量分析中常用的有 t 检验法，还有 F 检验法。 平均值与标准值的比较— t 检验法 （1）计算 值 （2）再查一定置信度下的 值。 （3）比较:若 有显著性差异。 若 ﹤ 无显著性差异。 用一种新的快速法测定钢铁中的硫含量。某标准样含硫0.123%，用该法测定4次的结果为0.112%，0.118%，0.115%，0.119%。判断在置信度为95%和99%时，是否存在系统误差？ 解: 4次测定的平均值: 标准偏差为: 例题 (1)查表，当置信度为95%时, ∵ ∴有显著性差异,存在系统误差。 (2)当P = 99%, f =3时, 此时 ∴无显著性差异。 3.2.3 可疑值的取舍 1. 四倍法 （3）若 或 ,可疑值弃去。 方法步骤: （1）将可疑值除外，先计算测定值的平均值和平均 偏差 。 （2）找出可疑值与平均值的偏差, 或 解：先计算除0.1019以外的其他三个数据的平均值和平均偏差。 例题3-4 测定某溶液的浓度得：0.1014，0.1012，0.1019及0.1016mol·L-1。运用四倍法说明可疑值0.1019是否应当弃去。 所以0.1019不应弃去。 因为 2. Q 检验法 方法步骤 ① 将数据排序 ? ② 确定可疑值 或 , 计算极差 。 ③ 计算Q值。 或 ④查Q表值，Q表值与置信度 P 和测定次数n有关。 则可疑值应舍去, 应保留。 解：数据从小到大排列0.1012，0.1014，0.1016，0.1025。其中0.1025离群较远，应视为可疑值。 查表知，n = 4, P = 90%时，