波谱学总复习资料.pptVIP

第三部分 核磁共振谱（NMR）  * . 1.1.1 自旋核 判断核有无自旋现象的经验规律： 质量数 原子序数 I 自旋现象 电荷分布 偶数 偶数 0 无 均匀 偶数 奇数 1, 2, 3, … 有 不均匀 奇数 奇数或偶数 1/2 3/2, 5/2, … 有 有 均匀 不均匀 NMR: I=1/2的核，如1H, 13C, 15N, 19F, 31P 可产生NMR的核的自旋量子数？ * . 4、影响化学位移的因素 主要表现在两方面： a、电子效应；影响质子周围的电子云密度及分布 b、各向异性效应：质子处于不同化学键电子云环流产生的各向异性的小磁场中，通过空间影响质子的化学位移 4.1 诱导效应（-I） A、由相连的原子或基团的电负性不同引起吸电子或供 电子效应 B、诱导效应沿化学键传递，随距离增加而减小 C、使质子周围的电子云密度减小，称为去屏蔽效应 D、去屏蔽效应越大，共振在低场，δ值越大。 * . 例 CH4 CH3Cl CH2Cl2 CHCl3 δ：0.23 3.05 4.70 7.28 向低场移动的程度取决于原子的电负性和该原子与H之间的距离。 化合物 CH3F CH3OH CH3Cl CH3Br CH3I CH4 电负性 4.0(F) 3.5(O) 3.1(Cl) 2.8(Br) 2.5(I) δ(ppm) 4.26 3.40 3.05 2.68 2.16 0.23 * . 4.2 共轭效应 共轭可以使共轭结构中电荷分布发生变化，从而引起质子周围的电荷密度发生变化 -I效应和共轭共同造成1、2位H的差别 场效应使端基H有微小差别 * . 2.1 屏蔽效应（shielding effect) Lorentz定律：电子在外加磁场中运动产生磁场与外加磁场方向相反。 * . 芳环的各向异性 苯环上的π电子云在外加磁场中产生环电流,环电流产生一个诱导磁场。 在苯环中心及平面上下方（环内），诱导磁场与外加磁场方向相反--屏蔽区（+） 在苯环周围（环平面外），诱导磁场的方向和外加磁场方向一致--去屏蔽区（-） * . 化合物的1HNMR谱中，出现了2类质子峰，其中一类质子的δ值为：-4.2ppm，这是分子中什么质子的化学位移？解释其δ值很小的原因。 * 芳环的各向异性 . 范德华效应 范德华力属于分子间作用力，当两个原子或基团距离小于范德华半径（0.25um）时，这时电子云就会相互排斥，产生去屏蔽效应，这种现象称为范德华效应。 对于δHb，由于甲基的范德华效应，使Ha的电子云密度降低，屏蔽作用减小，出现在低场，δ值增大，δHbδHa . 例 δ值Hb明显大于Ha，就是由于氧原子与H原子距离近，电子云相互排斥的结果，使质子周围（Hb）的电子云密度降低，屏蔽作用减小，产生去屏蔽效应 Ha：3.92 (-I) Ha：4.68 Hb：3.55 (VDW) Hb：2.40 Hc：0.88 Hc：1.10 * . 自旋偶合与裂分 等价质子—化学等价与磁等价 化学等价(chemically equivalent）质子—处于相同化学环境的质子 化学等价的质子其化学位移相同，仅出现一组NMR 信号 磁等价质子—对所有的磁性核具有相同的偶合作用的质子 磁等价质子一定是化学等价的，化学等价的质子不一定是磁等价 . 各类有机化合物的红外光谱5.1 红外光谱的分区 官能团区：4000~1300cm-1 4000-2500cm-1: X-H（X:C,N,O,S）单键的伸缩振动区。 2500-2000cm-1: 叁键和累积双键伸缩振动区 2000-1500cm-1: 双键伸缩振动区 1500-1300cm-1： 弯曲振动, 单键(除X-H）的伸缩振动 指纹区： 1300~600cm-1 此区域大量的峰显示了化合物的一些整体特征 * . * . 各类有机化合物的红外光谱1、 烷烃类（alkanes） 光谱特点： 1、νC—H3000cm-1（环丙烷除外) 2、δCH3: δas在1460 cm-1，而δs在1380 cm-1有特征峰； δCH2 : δs在1460cm-1 3、异丙基(偕二甲基)或叔丁基分裂: 异丙基1380 cm-1峰分裂成强度相差小的两个峰。叔丁基，1380 cm-1峰分裂成强度不等的两个峰(由甲基间的振动偶合产生)。 4、C-H面内摇摆振动