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仪器分析2015-4-3 仪器分析 2015-4-3 ft西大学环境与资源学院 PAGE ft西大学环境与资源学院 PAGE 10 第三章 电位分析法Potentiometric主讲人 环境与资源学院 解静芳 第三章 电位分析法 Potentiometric 主讲人 环境与资源学院 解静芳 HYPERLINK mailto:jfxie@163.com jfxie@163.com 内容简介 3-1 电位分析法概述 3-2 电位分析法电极 3-3 直接电位分析法 3-4 电位滴定 3-1 电位分析法概述以 3-1 电位分析法概述 以测定化学电池两电极间的电位差或电位 差的变化为基础的电化学分析法叫电位分 析法。 一、电位分析法常用的仪器装置和电极： 1、仪器装置 2、常用电极 2、常用电极 pH玻璃电极 饱和甘汞电极 二、电位分析法理论依据 E 电位分析法是利用电极的电极电位与待测 组分的活度之间的关系来进行测定的。 在温度为25℃时，对带n个电荷的阳离子 Nernst方程可近似为： EMn+/M= E0Mn+/M + (0.05916/n).lgaMn+ 3-2 电位分析法常用电极 3-2 电位分析法常用电极 一、根据电极上是否发Th电化学反应分为 两种： 1.基于电子交换反应的电极（金属基电极） 2.离子选择性电极 （一）基于电子交换反应的电极 这类电极是以金属为基体的电极。所以也 叫金属基电极。它们的共同特点是电极反 应中有电子的交换，即有氧化还原反应。 基于氧化还原反应的电极可分为： 1. 第一类电极 2. 第二类电极 3. 第三类电极 4. 零类电极 1.第一类电极金属与其离子溶液 1.第一类电极 金属与其离子溶液处于平衡状态所组成的 电极。 电极表示：M? Mn+ 电极反应为：Mn++ne=M 25℃n+ 时其电极电位为： n+ EM /M=E0+(0.05916/n) lgaM 例如 Ag|Ag+电极 2.第二类电极(重要) 金属及其难溶盐及与含有难溶盐相同阴离 子溶液所组成的电极 电极表示：M/(MnXm,Xn-)， 电极反应：MnXm + me = nM + mXn- 25℃时其电极电位： EMnXm/M = E0+（0.05916/m）lg（1/amXn-） 如银/氯化银电极表示为Ag/（AgCl, Cl-） 和甘汞电极表示为Hg/（Hg2Cl2, Cl- ）。 对于甘汞电极，其电极反应为：Hg 对于甘汞电极，其电极反应为： Hg2Cl2+2e = 2Hg+2Cl- EHg Cl = E0 +（0.05916/2）lg（1/a2cl-） E Hg Cl = E0 -（0.05916/2）lg（a2cl-） 亦称“阴离子电极” 思考题： 1、为什么甘汞电极可以用作参比电极? 2、试写出银氯化银电极的电极反应和电极电位 表示？ 3. 第三类电极：它由金属，该金属的难溶盐、与此难溶盐 3. 第三类电极：它由金属，该金属的难溶 盐、与此难溶盐具有相同阴离子的另一难溶 盐和与此难溶盐具有相同阳离子的电解质溶 液所组成。表示为M? (MX，NX，N+)。如： Zn| ZnC2O4(s),CaC2O4(s),Ca2+ Ca2+ + ZnC2O4 +2e = CaC2O4+ Zn 亦称“阳离子电极” 4. 零类电极：由一种惰性金属（如Pt）和 同处于溶液中的物质的氧化态和还原态所 组成的电极，表示为Pt/氧化态，还原态。 如Pt/Fe3+,Fe2+，其电极反应为： Fe3+ + e = Fe2+ 特点：该电极本身不参与化学反应，只是溶液中的氧化态和还原 态物质取得电子和释放电子的场所 其电极电位为： E = E0 + 0.05916 lg (aFe3+/aFe2+) （二）离子选择性电极(膜电位)Ion-selective （二）离子选择性电极(膜电位) Ion-selective electrode（membrane potential） 离子选择性电极是一类具有薄膜的电极。其 电极薄膜具有一定的膜电位，膜电位的大小 就可指示出溶液中某种离子的活度，从而可 用来测定这种离子。 1.电极构造 离子选择性电极基本上都是由薄膜、内 参比电极、内参比溶液、电极腔体构成。 电极腔体 2．离子选择性电极的电极电位：对阳、阴离子，电极电位为： E = K 2．离子选择性电极的电极电位： 对阳、阴离子，电极电位为： E = K±（0.05916/n）lga 式中：E为离子选择性电极的电极电位； K为常数；a为离子活度; n为离子所带的电荷数。 分别表示阳 和阴离子 3．离子选择性电极的种类 由于离子选择性电极敏感膜的性质、材料 和形式不同，所以我们可以按下列方式进 行分类： Ca2+液膜电极 CO2气敏电极 4．离子选