氟氯对Pb-Ag阳极氧化膜层和腐蚀行为的影响-中国有色金属学报.PDF

第 28 卷第 4 期 中国有色金属学报 2018 年 4 月 Volume 28 Number 4 The Chinese Journal of Nonferrous Metals April 2018 DOI ：10.19476/j.ysxb.1004.0609.2018.04.18 氟、氯对Pb-Ag 阳极氧化膜层和 腐蚀行为的影响 1 1 1 2 2 2 2 钟晓聪 ，王瑞祥 ，刘庆生 ，蒋良兴 ，吕晓军 ，赖延清 ，李 劼 (1. 江西理工大学 冶金与化学工程学院，赣州 341000 ； 2. 中南大学 冶金与环境学院，长沙 410083) 2 摘 要：对比研究锌电积电解液中氟、氯对 Pb-Ag 阳极恒流极化(500 A/cm ) 72 h 后氧化膜层表面形貌、内部结构、 物相组成和基底腐蚀的影响。结果表明：氟、氯抑制 PbO 的生长，提高膜层中 PbO 、PbO·PbSO 的含量。在含 2 n 4 氟溶液中，氧化膜层表面呈鳞片状，内部孔洞、空隙增多，致密度降低；基底出现腐蚀孔洞，随着氟浓度增大， 腐蚀孔洞增多、孔径增大、腐蚀深度变大。在含氯溶液中，氧化膜层表面呈胶结状，致密度与无氯电解液中的相 当，但紧密层厚度明显减小；基底出现腐蚀坑，腐蚀深度小于含氟溶液中的。此外，分析了氟、氯对Pb-Ag 阳极 腐蚀行为的影响机制。氟主要通过降低氧化膜层致密度加剧 Pb-Ag 阳极的腐蚀，而氯主要通过减小氧化膜层厚度 加剧阳极的腐蚀。 关键词：锌电积；铅阳极；氟；氯；氧化膜层；腐蚀 文章编号：1004-0609(2018)-04-0792-10 中图分类号：TF813 文献标志码：A 铅合金阳极由于具有成本低、稳定性好的优点广 的不利影响逐渐凸显，引发行业广泛关注。氟、氯主 泛应用于有色金属电积工序[1−3]。在锌电积工序，阴极 要来源于锌精矿，经过精矿焙烧和锌焙砂回转窑处 发生锌离子的还原沉积，铅阳极上主要进行析氧反 理，锌精矿中 70%的氟、氯可以挥发除去。剩下30% 应[4] 。在服役过程中，铅阳极表面会缓慢形成一层具 的氟、氯则随锌焙砂进入电解系统[20] 。由于在电解过 有保护性的氧化膜层。该膜层覆盖合金基底进而抑制 程中电解液循环使用，氟、氯在循环过程中不断累积， 电解液对基底的氧化腐蚀。因此，铅阳极又被称为“惰 导致电解液中氟、氯浓度逐步攀升。目前，锌冶炼工 性阳极”[5] 。然而，铅阳极在高电流密度和高硫酸浓 业电解液中氟、氯浓度可以分别达到 100 和 500 mg/L， 度条件下服役，氧化膜层并不是完全惰性的。氧化膜 有些冶炼厂甚至分别超过 200 和 1000 mg/L[19] 。随着 层致密度较差，与基底的结合强度不高，易开裂脱落， 直接浸出工艺的推广，锌精矿中的氟、氯将 100%进 导致基底裸露并加剧基底腐蚀[6] 。据测算，一个年产 入电解液，电解系统的氟、氯浓度将进一步大幅攀升。 30 万 t 锌的冶炼厂需要配备 3 万块阳极，每块阳极成 在此背景下，大量的资金和人力被投入到锌电解液除 本约 300 美元，假设阳极使用 2.5 年后全部更换，阳