G933154论文全文-东海大学化学工程与材料工程学系.DOCVIP

PAGE PAGE 1 第一章 緒論 紫外光（ultraviolet, UV）硬化技術是1970 年代以來開發出的一種全新的綠色技術，利用此一技術所生產出來的硬化塗料，我們簡稱為UV塗料。UV塗料具有不含揮發性有機化合物（volatile organic compound, VOC）的特性，對環境污染小，不會造成空氣污染；硬化速度快，可以提高生產率，減少能源的浪費；製程可以在室溫下進行，硬化產物性能好品質容易控制；所需要的廠房空間小，適合於高速自動化生產等優點。而傳統塗料則有易揮發、硬化速度慢、不利於環境保護等缺點。因此，近年來UV塗料已經逐漸地開始取代傳統塗料。由於UV塗料獨特的技術和應用優勢，被迅速廣泛的應用到光電產品、醫療用具、機械製造、金屬防腐保護等各個行業與領域裡面，已經被視為一種全新的環保材料。由於歐盟與美國已通過立法限制VOC排放量高的傳統塗料之使用，因此各國逐步地使用具環保特性的UV塗料來取代傳統塗料。全世界UV塗料的生產量約占塗料總生產量的10％，並每年以15％的速度逐漸增加。根據德國赫絲公司的預測，到了2010年，全世界UV硬化塗料的產量將達到整個塗料行業總產量的50％以上，而且UV塗料在30年內會持續的保持這種優勢，由此看來UV塗料未來的市場成長空間極大[1, 2]。 紫外光硬化樹脂的物理性能，主要會受到用來硬化它們的硬化設備系統所影響。紫外光硬化系列的各種產品，全部都會受到紫外光燈管的參數、設計、及控制的方法所影響。紫外光燈四個重要的關鍵參數分別是：1. 紫外光照度；2. 光譜分佈(波長)；3. 紫外光能量；4. 紅外光。紫外光硬化樹脂受到燈管的照度、能量、以及不同波段波長的影響，會呈現出各種不同的特性。藉由不同的紫外光燈管特性，再配合著各種不同的紫外光硬化樹脂，讓我們可以把紫外光硬化技術提昇成為一種快速與高效能的生產製程。 硬化設備系統的光學與物理性能會影響到照光硬化後的效果，因而造成了紫外光硬化樹脂各種不同的外觀性能（performance），以下我們將做一些有關於硬化設備系統方面的探討。 (一)紫外光燈管的效率 紫外光燈管的效率，取決於燈管所發射出來的光子進入紫外光硬化樹脂的過程中，被光起始劑吸收而產生自由基之難易程度。紫外光硬化樹脂硬化的效率會受到光子與分子之間碰撞的影響，被活化的光起始劑可以在材料之間均勻地質傳擴散；但光子卻不同，會受到塗膜厚度的影響，塗膜越厚則越底層所吸收到的光子會越少。除了紫外光燈管的效率外，被硬化的塗膜還會受光學及熱力學性質影響，它們與紫外光燈管能量之間的互相作用，在硬化的過程之中佔了極重要地位。 (二)紫外光波段的吸收率 紫外光硬化樹脂在紫外光波段的吸收率會受燈管波長的影響，隨著厚度逐漸地增加，紫外光硬化樹脂的每一層可以吸收到的波長也不相同。若在紫外光硬化樹脂的表面附近吸收的能量越多，則在樹脂的深層得到能量越少，這種情況會隨燈管波長的不同而有所不同。除此之外，光譜吸收率還會受到光起始劑、單體、寡聚物、添加劑、以及添加顏料等材料的影響。 (三)反射和散射 光容易被物質表面被反射，或是在物質之內改變行進方向，這是由於紫外光硬化樹脂下面的基板材料或者是添加的色素染料所引起的。這些因素會減少到達紫外光硬化樹脂深層的紫外光能量，進而影響硬化的效率。 (四)光學密度 光學密度對紫外光硬化的影響與吸收率極為相似，光學密度是由紫外光硬化樹脂的不透明度和塗膜的厚度兩個因素所構成，包含了吸收和散射的光稀釋作用。 (五)紅外光波段的吸收率 紫外光燈管也會釋放出紅外光波段，而紅外光在實驗過程中會造成溫度上升，進而對反應速度有影響作用。不過，塗料表面熱量的主要來源還是來自於紫外光波段的能量，而不是從周圍空氣中的熱量經由熱傳導過來的，但過大的溫度上升也是影響硬化過程的重要因素之一。 (六)光學厚度 光學厚度不同於物理厚度，當光穿進或穿透一種材料時，光能量的減少是由Beer-Lambert Law (2-3-3 光起始劑這一章節會詳細介紹)來描述的，沒有被材料吸收或反射的光能，將穿越薄膜並且傳送到達薄膜的底層。 (七)光譜吸收性 紫外光硬化樹脂的吸收性會隨光波長的不同而有所不同，例如遠程(UV-C)與中程(UV-B)紫外光波長（100~315 nm）會在表面被吸收，而根本到達不了塗膜的底層。另外光起始劑也只會吸收它所敏感的波長能量，例如某種光起始劑適用於製作光碟保護層，但對於印刷油墨並不是合適的選擇。對於油墨而言，使用會吸收較長波長的光起始劑才是比較好的選擇。除物理厚度外，光譜吸收性的還受到光學厚度的影響，每種紫外光硬化樹脂都有自己在特定的波長所對應的光學厚度。當被硬化的紫外光硬化樹脂之上含有一層透明材料時，透明材料的吸收性也會阻礙光能的傳遞，因此瞭解透明材料的光譜吸收特性，藉以選擇能穿過它們