粉体表面改性处理介绍分析.ppt

硅烷偶联剂 硅烷偶联剂的通式 RSiX3 R—与聚合物分子有亲和力或反应能力 的有机官能团，如氨基、琉基、乙 烯基、环氧基和酰氧基等 X—可水解的烷氧基和氯离子 硅烷偶联剂可用于许多种矿物及填料的表面改性处理,其中用于酸性矿物(石英、高岭石和硅灰石等)效果最佳。 水解反应是硅烷偶联剂偶联作用的前提,在使用时常用水配成硅烷溶液使用,大部分硅烷经水解后都具有良好的可溶性。 亲水基的性质 硅烷偶联剂亲水基也称水解性基团，遇水可分解成活性硅醇(≡Si-OH)，通过硅醇和无机矿物表面反应，形成化学结合或吸附于矿物表面 X为—OCH3和—OC2H5，水解速度缓慢，产物 醇为中性物质，用水介质进行表面改性。 X为—OC2H4OCH3基团，不仅保留水解性，还 能提高水溶性、亲水性，应用更为方便 硅烷偶联剂与无机填料表面的作用 硅烷偶联剂在无机填料表面的作用 偶联剂的功能：（a）有机硅烷水解形成硅醇；（b）硅醇的羟基与玻璃表面之间的氢键合；（c）结在玻璃表面的聚硅氧烷；（d）与聚合物 反应的官能R基团 作用方式： 包括化学键、氢键和物理吸附作用 作用过程： 硅烷偶联剂接触空气中的水分发生水解后，与无机填料表面的羟基形成氢键，再通过加热干燥发生脱水反应形成部分共价键，使无级填料表面被硅烷所覆盖。 钛酸脂偶联剂 通式：(RO)M Ti-(OX-R’-Y) N R—短碳链的烷基 (RO)M—偶联剂和矿物表面相结合基团 M—该基团数，1≤M≤4 Ti—偶联剂分子的核心 －TiO－—钛酸酯的有机骨架，起脂基和烷基 转移反应 －X－—和分子核心钛相结合的基团，X 代表C、 N、P、S等元素具体有焦磷酸酯、亚磷 酸酯、羟基、磺酸基，氨基等。 R’—长碳链烷基，碳数常为12-18。 作用： ? 和聚合物的链发生缠绕，借助分子间的力结 合在一起，起传递应力作用，提高冲击强度， 剪切强度和伸长率。 ? 改变矿物表面能，降低体系粘度，使高充填 聚合物也能显示出较好的熔融流动性 改性剂与矿物表面的相互作用 硅烷偶联剂　 对硅烷偶联剂与无机矿物间作用的解释主要有化学反应、物理吸附、氢键作用和可逆平衡等理论,至今尚未形成定论,综合各种观点提出的共价键吸附机理比较符合实际。 按共价键理论,硅烷偶联剂与矿物间的作用可表述为下列过程:(1)硅烷分子接触水分,发生水解反应;(2)硅烷分子间缩聚成低聚物;(3)硅烷水解物与矿物表面羟基缩合、脱水,低聚物和矿物表面羟基形成氢键;(4)脱水反应发生,氢键转化为共价键。经上述反应过程,矿物表面最终被-R所覆盖,形成界面区域。 硅烷偶联剂与玻纤表面形成化学键已经采用红外光谱和气相色谱手段证实。研究还表明,附着在矿物表面的硅烷偶联剂不是简单的单分子层结构,而是以复杂的多分子层结构存在,含有化学键合的硅烷低聚物和化学吸附、物理吸附的硅烷低聚体或硅烷分子,其中最内层为化学键合层,中间层为化学吸附层,最外层为物理吸附层。 改性矿物填料与有机基体之间的相互作用 解释改性矿物填料与有机基体之间的界面结合状态有多种理论,最典型的包括化学键理论,可变形层理论,约束层理论和浸湿效应理论等。偶联剂对玻璃纤维表面处理的成功使化学键理论在目前最为盛。 化学键理论认为,偶联剂分子结构中存在两种性质的官能团,一种官能团与矿物等无机填料表面的极性基团反应,另一种官能团则能与有机物反应,因而偶联剂可将填料和有机基体结合在一起并增强复合材料的力学性能。 高级脂肪酸及其盐 结构通式：RCOOH 为阴离子表面活性剂，其结构和聚合物分子结构相似，与聚合物基料有一定的相容性。分子一端为羧基，可与无机填料或颜料表面发生物理、化学吸附作用，另一端为长链烷基（C16-C18） 2)有机酸及其盐类改性剂 作用： 用高级脂肪酸及其盐(如硬脂酸)处理无机填料 或颜料，有一定的表面处理效果 可改善无机填料或颜料与高聚物基料的亲和性，提高其在高聚物基料中的分散度。 本身具有润滑作用，可使复合体系内摩擦力减 小，改善复合体系的流动性能。 不饱和有机酸作为无机填料的表面改性剂带有一个或多个不饱和双键及一个或多个羟基，碳原子数一般在10个以下。 酸性越强，越容易形成离子键。 不饱和有机酸 改性原理 利用无机化合物在颗粒表面进行沉淀反应，形成一层或多层“包覆