表明可逆反应达到平衡状态.PPTVIP

第 5 章 化 学 平 衡 导致平衡移动的原因，可以从反应商的改 变和平衡常数的改变两个方面去考虑 。 例如，某温度下反应 a A b B 达到平衡 当体系中加入反应物 A，Q 的分母增大， Q 变小，导致 Q K，反应向右进行。过一 段时间，又达到平衡，即平衡右移。 平衡时，有 Q ＝ K ， ?+ ＝ ? － 。 这是由于改变 Q，使 Q ≠ K 造成的平 衡移动。 导致 Q 变化的因素一般有浓度，压力， 体积等外界条件。 温度的改变，将会影响反应的 ， ? r Gm ? 因为 ln K = － ? ? ?rGm RT 同时，温度的改变也导致 K 的变化。 ? ?rGm ＝ ?rHm － T?rSm ? ? ? 因为 5－ 4－1 浓度对平衡的影响 CO 的转化率为 75% 也可以算出，当 [ CO ]起始 ＝ 0.02 mol·dm－3， [ H2O ]起始 ＝ 1.00 mol·dm－3 时 以例5?1 的反应 CO g ＋ H2O g H2 g ＋ CO2 g 为例来讨论浓度对平衡的影响。已经计算过 （ ） （ ） （ ） （ ） 当 [ H2 ]起始 ＝ [ CO2 ]起始 ＝ 0.02 mol·dm－3 时 CO 的转化率为 99.8 % [ H2O ] 增大， Q 减小，导致 Qc Kc， 平衡被破坏，反应向正向进行。 这就是改变浓度对于化学平衡的影响。 所以增大一种反应物 H2O 的起始浓度， 另一种反应物 CO 的转化率提高。 CO g ＋ H2O g H2 g ＋ CO2 g （ ） （ ） （ ） （ ） [ CO2 ] [ H2 ] Qc ＝ [ CO ] [ H2O ] 这种影响符合勒夏特列原理。 对于有气体参加的反应，压强的改变可 能对平衡有影响。 5－ 4－ 2 压强对平衡的影响 某温度下，达到平衡时 PCl5（g） PCl3（g） + Cl2（g） K ＝ ? （ ） p PCl5 p ? p （ ） PCl3 p ? （ ） p Cl2 p ? 现将体系的总压扩大 2 倍，试判断平衡移 动的方向？ 总压增大时，反应商 Qp 将如何变化，是 问题的关键。 由 pi ＝ p总 xi 可知 xi 不变， p总 扩大 2 倍， pi 将扩大 2 倍。 ＝ 2 K ? Q ＝ （ ） 2 p PCl5 p ? 2 p （ ） PCl3 p ? （ ） 2 p Cl2 p ? 所以 这与我们熟知的结论，增大压强，平衡 向气体分子数少的方向移动相一致。 体积变化的影响可以归结为浓度或压强 变化的影响。 故体积变化的影响不再单独讨论。 ，平衡被破坏，反应向左进行。 Q K ? 平衡常数之间的下列关系，要熟练掌握。 N2 + 3 H2 2 NH3 （2） 1/2 3/2 [ NH3 ] [ N2 ] [ H2 ] K1 = [ NH3 ] [ N2 ] [ H2 ] 2 3 K2 = N2 + H2 NH3 （1） 3 2 1 2 方程式的计量数扩大 n 倍，平衡常数 K 乘 n 次方。 N2 + H2 NH3 （1） 3 2 1 2 N2 + 3 H2 2 NH3 （2） K2 =（K1），计量数扩大 2 倍，平衡常 数 K 乘 2 次方。 2 逆反应 b B a A （4）