电解铜箔表面电沉积Zn-Ni-P-La合金工艺-应用化学.PDFVIP

第３２卷 第４期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３２Ｉｓｓ．４ ２０１５年４月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ａｐｒ．２０１５ 电解铜箔表面电沉积ＺｎＮｉＰＬａ合金工艺 ａ ａ ａ ａ ａ ａ ｂ 谭育慧　王　艳 　章　朦 　高继兴　徐　庆 　唐云志 　杨韶平 ａ ｂ （江西理工大学冶金与化学工程学院　江西 赣州３４１０００；梧州学院机械与材料工程学院　广西 梧州５４３００２） 摘　要　为了缓解我国高性能铜箔依靠进口的局面，进行了将类金属（Ｐ）和稀土金属（Ｌａ）引入电解铜箔锌镍 合金镀层中以获得高耐腐蚀性铜箔的实验。利用电子能谱（ＸＰＳ）、Ｘ射线衍射（ＸＲＤ）、扫描电子显微镜 （ＳＥＭ）等技术手段分析镀层质量。在最佳工艺下获得非晶态ＺｎＮｉＰＬａ合金镀层，镀层表面平整均匀、结晶 致密，未钝化的情况下，铜箔镀件在１８０℃烘箱中保持１ｈ不变色，表现出较理想的抗氧化和抗腐蚀能力。表 明镀层中适量的Ｐ和稀土Ｌａ对改善镀层质量有着重要的作用，具有较好的工业应用前景。 关键词　电解铜箔；合金电沉积；稀土添加剂；非晶态 中图分类号：Ｏ６１４．１　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１５）０４０４５８０６ ＤＯＩ：１０．１１９４４／ｊ．ｉｓｓｎ．１００００５１８．２０１５．０４．１４０２６６ 随着人们对电镀产品质量和腐蚀性要求的不断提高，具有耐腐蚀性高、氢脆性低、内应力小、成本较 ［１４］ 低、镀液使用和维护方便等优点的锌基合金开始出现 ，９０年代以后锌合金开始在世界各国开始推 广，特别是在欧洲、亚洲的汽车市场合金得到广泛的应用。国内于２０世纪８０年代中期开始对锌镍合金 电镀工艺进行研究，哈尔滨工业大学于１９８４年开始工艺试验，并逐步取得试生产成功和部级技术鉴定。 目前，电子产品高速发展，国内外研究者们对电解铜箔进行了一系列的表面强化处理研究，取得了 ［５１２］ 相应的研究成果 ，但我国锌合金电解铜箔的耐化学药品性和耐热性以及粘合强度与美、日生产的铜 箔相距甚远，造成我国高性能铜箔主要依靠进口的局面。因此在锌合金镀层中引入类金属（Ｐ、Ｃ、Ｓ、Ｂ） 和稀土金属（Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ）的研究引起了研究者的极大兴趣和关注。相关研究表明，类金属可使镀层 呈现非晶态，提高镀层的耐腐蚀性，稀土元素的特性吸附可使镀层微观结构致密均匀，同样有提高耐腐 蚀性的作用［１３１６］。本文结合类金属和稀土元素的两大特性研究ＺｎＮｉＰＬａ合金镀层对电解铜箔的表面 改性功能，并利用电子能谱（ＸＰＳ）、Ｘ射线衍射（ＸＲＤ）、扫描电子显微镜（ＳＥＭ）等技术手段分析镀层质 量，优化工艺配方和参数，研制优质铜箔。 １　实验部分 １．１　仪器和试剂 无水乙醇（天津化学试剂有限公司），硫酸（北京化工厂），次亚磷酸钠（上海豪申化学试剂有限公 司），氨水（格雷西亚化学技术有限公司），硫酸锌，硫酸镍，酒石酸，Ｎ′，Ｎ二甲基甲酰胺，柠檬酸钠，硼酸 （以上试剂产自国药集团化学试剂有限公司），以上试剂均为分析纯，硫酸镧（自制）。 ＤＤＺ４型电镀整流器（江苏大众电器有限公司）；电镀槽（自制）；电子万能试验机（深圳市瑞格尔仪 器有限公司）；ＩＶＩＵＭ电化学工作站（荷兰）；ＸＬ３０型扫描电子显微镜（荷兰飞利浦公司）；Ｄ８型Ｘ射线 衍射仪（德国Ｂｒｕｋｅｒ公司）；ＴｈｅｒｍｏＥＳＣＡＬＡＢ２５０Ｘｉ型Ｘ光电子能谱仪（美国赛默飞世尔科技）。 １．２　电镀实验 实验使用江铜耶兹铜箔有限公司提供的１８ ｍ高纯度（含铜量 ＞９９８％）电解铜箔，将铜箔片按 μ ６０ｍｍ×９０ｍｍ的尺寸切割，对铜箔的毛面进行实验研究，亮面贴于尺寸稍大的ＰＶＣ板上进行封闭。铜 ２０１４０７２８收稿，２０１４０９１５修回，２０１４１１０５接受 国家自然科学基金（