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第十一章 氧化还原反应 §11-1 基本概念 一、原子价与氧化数 原子价是表示原子能够化合或置换一价原子（H）或一价基团（OH－）的数目。同时它也表示化合物中原子成键的数目，在离子型化合物中原子价即为离子的电荷数；在共价型化合物中某原子的价数即为该原子形成的共价单键数目。 例：HCl中Cl为一价 H2O中O为二价 NH3中N为三价 CO中C、O均为2价 CO2中（O＝C＝O）中C为4价，O为2价 氧化数是化合物中某元素所带形式电荷的数值。 确定元素氧化数的规则有： ⑴ 单质的氧化数为0。 ⑵ 所有元素氧化数的代数和在多原子的分子中等于0；在多原子的离子中等于离子所带的电荷数。 ⑶ 氢在化合物中的氧化数一般为＋1。但在活泼金属的氧化物（如NaH，CaH2等）中，氢的氧化数为－1。 ⑷ 氧在化合物中氧化数一般为－2；在过氧化物（如H2O2，BaO2等）中为－1；在超氧化物（如KO2）中为－；在OF2中为＋2。 原子价和氧化数是两个不同的概念，在离子化合物中两者在数值上可能相同，但共价化合物中往往相差很大 如：在CH4、CH3Cl、CH2Cl2、CHCl3和CCl4中C的原子价都是＋4，但它的氧化数却分别为：－4、－2、0、＋2和＋4。 二、氧化还原反应的特征 氧化：氧化数升高的过程 还原：氧化数降低的过程 氧化还原反应：在化学反应过程中，元素的原子或离子在反应前后氧化数发生了变化的一类反应。在氧化还原反应中氧化过程和还原过程是同时发生的。 自氧化－还原反应：氧化数升高和降低都发生在同一个化合物中的氧化－还原反应。 例：（NH4）2Cr2O7 Δ N2+Cr2O3+H2O 4KClO3 Δ 3KClO4+KCl (歧化反应) 三、氧化剂和还原剂 还原剂：在氧化还原反应中氧化数升高的物质，本身被氧化，反应产物叫氧化产物。 氧化剂：在氧化还原反应中氧化数降低的物质，本身被还原，反应产物叫还原产物。 例： +1 +2 -1 +3 NaClO + 2FeSO4+H2SO4＝NaCl + Fe2(SO4)3+H2O (氧化剂) （还原剂） （还原产物） （氧化产物） +5 +7 -1 4KClO3 Δ 3KClO4+KCl 四、氧化还原电对 例：Cu2+ + Zn Zn2+ + Cu 氧化还原电对： Cu2+/Cu Zn2+/ Zn (氧化剂) （还原剂） (氧化剂) （还原剂） 氧化剂与其共轭还原剂或还原剂与其共轭氧化剂之间的关系可用氧化还原半反应式来表示。例：Cu2+/Cu 和Zn2+/ Zn两电对的半反应式分别为： Cu2+＋2e－ Cu Zn Zn2+＋2e－ 例：MnO4－/Mn2+电对在酸性介质中的半反应式为： MnO4－＋8H+＋5e－=Mn2+＋4H2O §11-2 氧化还原反应方程式的配平 配平应使反应前后物料平衡及电子转移数平衡。 例： 2KMnO4+3H2SO4+5H2O2=K2SO4+2MnSO4+8H2O+5O2↑(合理) 2KMnO4+3H2SO4+3H2O2=K2SO4+2MnSO4+6H2O+4O2↑(不合理) 2KMnO4+3H2SO4+7H2O2=K2SO4+2MnSO4+10H2O+6O2↑(不合理) 一、氧化数法 基本原则：氧化剂元素氧化数降低数值等于还原剂元素氧化数增加值即得失电子的总数相等。 具体步骤及例题PPT超链接例题\例11.1.doc 二、离子－电子法 具体步骤及例题PPT超链接例题\例11.2.doc §11-3 电极电势 一、原电池和电极电势 1. 原电池 （－）： Zn Zn2++2e－ （＋）： Cu2++2e－ Cu 电池反应：Zn＋Cu2+ Cu＋Zn2+ 2. 电极电势 金属放入它的盐溶液中时