分子轨道能态.PPT

W Ui Uf Kf Ki 推廣後的功與動能原理 非保守力的功無法寫成位能差，就必須以它所作的功來考慮。 保守力的功可以寫成位能差！ 將摩擦力視為外力 自然界有一個傾向趨向最低位能處！ 位能可以自然轉為動能，摩擦力會慢慢消耗機械能。 但！實驗發現 有摩擦，似乎機械能就不守恒！ 摩擦力的功也可以寫成一個物理量的前後差！ 內能是溫度的函數 如果將溫度考慮進來， 守恆量 摩擦作的功，也如位能，可以寫成一個物理量在前後狀態的改變！ Ui Uf Kf Ki Eint i Eint f 機械能如果被擴展到包括內能，能量還是會守恆！ 電磁波帶走的能量 電磁能 質能守恆 * 原子力束縛態 + + + + + + - - - - - - 感應形成電荷分布不均 電偶極 原子力 束縛能只有約 0.001eV， 而室溫時熱擾動能量 kT ~ 0.02eV，束縛態會被熱拆散。 要形成束縛態，必須增加平衡態附近的谷深，即在近距離減低能量 離子束縛態 + - - Na Cl r 需能5.1eV 釋能3.8eV 若束縛可釋得1.3eV以上能量，則束縛態能量較低 形成離子雖然耗能，但兩個相反電荷的離子，靠近時會降低能量 因此降低的能量可以彌補形成離子所耗的能量 離子束縛態 束縛能3.6eV已大於室溫的熱擾動能量，故為穩定的束縛態。 共價鍵束縛態 - H+ R H+ - H+ H+ - - 電子共享使能量降低，因此形成束縛態。 所降低的能量與原子核的距離及電子軌道有關 - H+ H+ - 解兩個原子核外的電子能量本徵態的波函數 分子能態的能階與距離 R 的關係？ 氫原子能階 S能態 S能態機率分布 r S能態波函數 P P能態機率分布 s pz py px 分子軌道能態 r H+ H+ 分子軌道與個別原子軌道或其組合近似， 當距離 r 很遠時 H+ 分子軌道能態 H+ H+ 電子能態波函數的機率分布在兩原子核互換下不變: 因此波函數在互換下必須不變（對稱）， 或是乘上(-1) 反對稱： 互換 因此能態波函數不能近似單純的 而是近似於兩者的組合： 在互換下： 氫分子由兩個氫原子組成，分子的電子軌道近似地可以由個別原子的電子軌道合成。 對稱 S 反對稱 A 共價鍵：分享電子所形成的吸引鍵 H2 = H-H, H:H 這兩個態的能量不同： 對稱 S 反對稱 A S態電子有較大機率存在於兩原子核之間，距兩代正電原子核較近，能量因此較小！ 對稱 S Bonding 反對稱 Anti-Bonding 分子軌道 Molecule Orbits σ-bond 對稱態的確可以形成束縛態 分子軌道 Molecule Orbits σbond and πbond S Bonding S Bonding A Anti-Bonding A Anti-Bonding πbond σbond SP3 CH4 Hybridization SP2 3D空間的功 沿某一路徑 有外力： 功是力向量與位移向量的內積！ 研究 的變化 W 功造成動能的變化 3D空間的功與動能 正向力不作功 3D空間的位能 沿某一路徑 位能存在的條件 保守力條件 若是位能定義要唯一 對任意兩路徑 保守力才能定義位能！ x xi xf 一維的，由位置決定的力是保守力！ 電位能 Electric Potential Energy 靜電力是不是保守力？ 垂直於 r 的運動不作功 先考慮一固定電荷 Q 旁一可運動的小電荷 q 與 A、B 的方向無關 A’ 靜電力為保守力，可以定義電位能 萬有引力也是保守力 沿任一封閉曲線，庫倫靜電力所作的功必為零！ 同樣的證明是用於任何中心力，任何中心力都是保守力！ 中心力是力的方向沿著半徑方向，大小由距離決定 電位能 摩擦力是否是保守力？ 將方塊在斜面上移到高處後，再移回到原位 摩擦力不是保守力 動摩擦力大小是常數，但方向與速度有關 動摩擦力所作的功 摩擦力不是保守力 在三度空間中也是如此： c f i 現在重新用另一個將來會比較方便的寫法來寫 功可以寫成 這個物理量的前後差！ 定義位能 一維運動，如果外力只與位置有關， 功就可以寫成一個物理量的前後差，位能就會存在。 守恆 物體在某位置上是存在某種潛在能力可以轉化為運動 Ui Uf Kf Ki x xi xf 是守恆量 位能 Potential Energy 定義中積分的下限是一個任意常數，c使位能為零： 但其值可以任意，可見位能的定義並不是唯一。 可以唯一定義的是位能差： 位能差洽為此力 F 從起點運動到末點所作功的負號 因為物理現象只與位能差有關，所以常數可以任意選取。 Ui Uf Kf Ki W 將粒子與施力者視為一個系統，原本是外力所做的功，就變身為系統內部狀態的變化 以位能來描述力的作用，