第五章黄类化合物.pptVIP

多以苷的形式存在：O-苷和C-苷（见P73） 苷中常见糖的种类： 单糖：D-葡萄糖，D-半乳糖，D-木糖，L-鼠 李糖，L-阿拉伯糖，D-葡萄糖醛酸 双糖：槐糖，龙胆二糖，芸香糖（Rha1— 6Glc），新橙皮糖（Rha1—2Glc）等 三糖：龙胆三糖，槐三糖 酰化糖：2-乙酰葡萄糖，咖啡酰基葡萄糖 二、分类 黄酮类 黄酮醇类 二氢黄酮类 二氢黄酮醇类 二、分类 异黄酮类 二氢异黄酮类 查耳酮类 花色素类 二、分类 黄烷-3-醇类 二黄烷-3,4-二醇类 二氢查耳酮类 橙酮类 二、分类 高异黄酮类 双苯吡酮类（酮类） 3、生物活性 3、生物活性 一、性状 一、性状 三、酸碱性 酸性：来源分子中的酚羟基； 可溶于碱性水溶液、吡啶、甲酰胺及二甲基甲酰胺。 酸性强弱的比较：取决于羟基的数目和位置： 7,4′-OH 7-或4 ′ -OH 一般OH 5-OH 二、分离 （一）采用各种色谱方法： 硅胶色谱：按极性大小分离，主要分离极性小和中 等极性的化合物。 聚酰胺色谱：原理：氢键吸附 葡聚糖凝胶色谱：原理：分子筛结合吸附 应用：分离酸性强弱不同的黄酮苷元 酸性比较：7,4 ’-OH 7-或4’-OH 一般OH 5-OH （二）分离 2.pH梯度萃取法 适用于酸性强弱不同的黄酮苷元的分离。 一、色谱法的应用 硅胶TLC 聚酰胺TLC 双向纸色谱法 二、紫外光谱法 黄酮存在桂皮酰基及苯甲酰基组成的交叉共轭系统，在200~400nm间，有两个主要的紫外吸收带 1.黄酮、黄酮醇类 2.查耳酮、橙酮类 一、色谱法 （二）TLC 主要指吸附薄层，常用硅胶TLC，聚酰胺TLC。 硅胶TLC：鉴定弱极性化合物。 聚酰胺TLC：分离大多数黄酮及苷类，适用范围广，分离效果好。 A环苯甲酰系统峰带II，220~280nm B环桂皮酰基系统 峰带I，300~400nm 共性： B环OH增加，峰带I 红移，特别是4‘-OH，红移大； A环OH增加，峰带II 红移。 （一） 带I ：黄酮类 304~350nm 黄酮醇（3-OH被取代）328~357 黄酮醇（3-OH游离） 352~385 带II ：240~285nm 第四节 结构鉴定 峰带I和II强度相似 nm I II 黄酮及黄酮醇类化合物 的紫外光谱带（λMeOH max，nm） 槲皮素在甲醇中的紫外光谱 查耳酮和橙酮在甲醇溶液中的UV光谱 2，3，4—三羟基查耳酮 3`，4`--二羟基橙酮 200 300 400 500 取代基的影响： 带I ：母核上的－OH、-OCH3等供电基，可引起相应吸收带红移。氧取代程度越高，带I红移越大。羟基甲基化或苷化，将引起紫移。 带II：峰位主要受A-环氧取代程度的影响，氧取代程度越高，带II越向红移。B环的取代基只影响峰形。如：只有4-OR时，为单峰；3 ,4 -OR时，为双峰。 第四节 结构鉴定 nm I II 查耳酮 带I 340~390nm(有裂分) 带II 220~270nm 橙酮 370~430nm(3~4个峰) 第四节 结构鉴定 带I 强，带II 次强峰 查耳酮 --- 橙酮 - - - 异黄酮-- 二氢黄酮- - - 异黄酮和二氢黄酮在甲醇溶液中的UV光谱 7