《锂离子安全性能及测试》-毕业论文.doc

PAGE 1 w 中国矿业大学2010届本科生毕业设计（论文） 第 PAGE 1页 一般部分 1 锂离子电池简介 锂是自然界总最轻的金属元素，相对密度仅及水的1/2。同时，它又具有最低的电负性，标准电极电位是负-3.06V（相对于标准氢电极）。所以选择适当的正极材料与锂相匹配，可以得到较高的电动势，配以适当的电解液便可组装成高比能量的电池。 锂电池一般包括锂一次电池和锂二次电池。对于锂一次电池，在20世纪60年代初期就着手对其研究和开发。由于金属锂遇水会发生剧烈的反应，所以一般电解质溶液都选用非水电解液。1970年以后，日本松下电器公司研制成功了Li-（FCx）n电池。1976年，日本的三洋电器公司相继推出了Li-MnO2电池，首先在计算器等领域得到了广泛的应用。与此同时美国建立了动力转换有限公司（Power Conversion Inc.），专门从事Li-SO2电池的研究，并与1971年后正式投入商品生产，主要用于军事，被称为当时最有前途的一种锂电池。法国SAFT公司在20世纪60年代开始锂电池的研究，该公司于1970年第一个获得Li-SOCl2电池的专利权。1973年美国GTE公司、以色列塔迪郎工业有限公司相继正式生产Li-SOCl2电池，特别是后者与特拉维夫大学合作在1975年建成工厂，1977年重新设计建成大规模生产设备并投入生产，次年开始在全世界出售Li-SOCl2电池。锂一次电池具有比能量高、电池电压高、工作温度范围宽、储存寿命长等优点，现已广泛用于军事和民用小型电器中，如移动电话、便携式计算机、摄像机、照相机等，部分代替了传统电池。已实用化的锂电池有Li-I2、Li-Ag2CrO4、Li-（FCx）n、Li-SO2、Li-MnO2和Li-SOCl2等。 锂二次电池的研究最早始于20世纪60～70年代的石油危机。当时主要集中在以金属锂及其合金为负极的锂二次电池体系。但锂在充电的时候，由于金属锂电极表面的不均匀性，使得表面电位分布不均匀，造成锂不均匀沉积。该不均匀沉积过程导致锂在一些部位沉积过快，产生树枝一样的结晶（枝晶）。当枝晶发展到一定程度时，一方面会发生折断，产生“死锂”，造成锂的不可逆损失；另一方面更严重的是，枝晶穿过隔膜，将正极与负极短路，结果产生大电流，生成大量的热，使电池着火，甚至发生爆炸，从而产生更严重的安全问题。 锂离子电池是指以锂离子嵌入化合物为正极材料电池的总称。其研究始于20世纪80年代。1990年日本科学家研制成以石油焦为负极、LiCO2为正极的锂离子二次电池。同年Moli和Sony两大电池公司推出以C为负极的锂离子二次电池。1991日本索尼公司开发了聚糠醇热解炭为负极的锂离子电池。1993年美国贝尔电讯公司报道了采用PVdF工艺生产的聚合物锂离子电池。目前，锂离子二次电池的研究正如火如荼地进行中。 2 锂离子电池特点 2.1优点 与其他电池相比，锂离子电池具有下列优点： (1) 体积与质量比能量高，如US18650容量为300-350W.h/dm3和125W.h/kg； (2) 平均输出电压高，一般为3.6V是Cd-Ni和MH-Ni的三倍； (3) 可大电流放电，输出功率大； (4) 自放电率小，每月自放电不超过10%，不到Cd-Ni和MH-Ni电池的一半； (5) 没有Cd-Ni和MH-Ni电池的记忆效应； (6) 放电时间长、循环性能好和使用寿命长，循环寿命长达1200次； (7) 充电效率高，可达100%，而且可快速充电； (8) 工作温度范围宽，目前为-25-45℃，期望值为-40-70℃； (9) 没有环境污染，称为“绿色电池”； (10) 残留容量的测试方便。 锂离子电池与Cd-Ni和MH-Ni的主要性能比较见下表： 表1. 锂离子电池与其它电池性能比较[1] 电池 体系 电压/V 比能量/W.h.L-1 比能量/W.h.kg-1 循环寿命/次 工作温度 输出 使用范围 目前 将来 目前 将 来 充电 放电 锂离子 3.6 4.2-2.5 300 400 120 150 500-1200 0-45 -20-60 Cd-Ni 1.2 1.4-1.0 155 240 60 70 500 0-45 -20-65 MH-Ni 1.2 1.4-1.0 190 280 70 80 500 0-45 -20-65 2.2缺点 目前，锂离子电池存在以下缺点： (1) 成本高，主要是正极材料LiCoO2的价格高； (2) 必须有特殊的保护电路，以防止过充电； (3) 与普通电池的相容性差，因为一般要在用3节普通电池的情况下，才能用锂离子电池代替。 同其优点相比，锂离子电池的缺点不应成为问题，特别是在高附加值和高科技产品中的应用。 3 锂离子电池工作原理 锂离