苯甲酰咪唑过氧化反应-应用化学.PDF

第３５卷 第５期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３５Ｉｓｓ．５ ２０１８年５月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｍａｙ２０１８ 檵檵檵檵殝 檵 殝 殝檵 研究论文殝 檵檵檵檵 苯甲酰咪唑过氧化反应  石　 　李孟生　淡艳妮 （兰州大学化学化工学院　兰州７３００００） 摘　要　以苯甲酰咪唑和叔丁基过氧化氢为反应物，１，８二氮杂二环十一碳７烯（ＤＢＵ）为催化剂，乙睛 （ＣＨＣＮ）作为反应溶剂，合成了过氧化叔丁酯类化合物。分别考察了不同催化剂及其用量、原料配比、溶剂、 ３ 温度和时间对反应的影响，在最优条件下，共得到２５个目标产物，收率范围为４５％～９９％。目标化合物经核 磁共振氢谱、核磁共振碳谱以及质谱进行了结构表征。该方法具有操作简单、反应条件简单温和、产物收率高 及底物适用性好等优点，为过氧化叔丁酯类化合物的合成提供了新的思路。 关键词　苯甲酰咪唑；叔丁基过氧化氢；二氮杂二环十一碳烯催化剂；过氧化叔丁酯类化合物 中图分类号：Ｏ６２６　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１８）０５０５１１０７ ＤＯＩ：１０．１１９４４／ｊ．ｉｓｓｎ．１００００５１８．２０１８．０５．１７０１６２ 过氧化苯甲酸叔丁酯是一种有机氧化剂，除具有氧化剂的基本特性外，也可以作为引发剂广泛应用 于高分子聚合过程中，如苯乙烯、异丁烯等的聚合反应。而常用的合成过氧化苯甲酸叔丁酯的方法反应 时间长、操作复杂、安全性小，因此开发一种高效、简单的合成过氧化苯甲酸叔丁酯的方法，就具有非常 重要的科研价值。苯甲酰咪唑是一类酰胺化合物，其中的Ｃ—Ｎ键容易断裂，通过此性质可以构建很多 ［１］ 相关的反应。更重要的是，酰基咪唑比相应的酰氯更稳定、更易于操作 ，因此研究稳定的苯甲酰咪唑 ［２５］ 具有更现实的意义。酰基咪唑的相关研究非常广泛、活跃，并在很多方面均取得了较大的进展 。而 １，８二氮杂二环十一碳７烯（ＤＢＵ）被认为是极好的非亲核催化剂，在环氧树脂、聚氨酯和有机合成等 ［６８］ 方面均有着重要作用，引起了很多学者对类催化剂的广泛、深入的研究 。我们提出了以酰基咪唑和 过氧化氢叔丁醇为初始原料，在催化量的有机碱的作用下生成过氧化苯甲酸叔丁酯化合物的设想 （Ｓｃｈｅｍｅ１）。 Ｓｃｈｅｍｅ１　Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｔｂｕｔｙｌｐｅｒｏｘｉｄｅｃｏｍｐｏｕｎｄｓ １　实验部分 １．１　仪器和试剂 ＢｒｕｋｅｒＡＭ４００型核磁共振波谱仪（ＮＭＲ，瑞士Ｂｒｕｋｅｒ公司）；ＶＧＺＡＢＨＳ型质谱仪［７０ｅＶ（ＥＳＩ）］ （ＭＳ，英国ＶＧ公司）。 苯甲酰氯（＞９８．０％，上海梯希爱化成工业发展有限公司）；咪唑（９９％，上海阿拉丁生化科技股份 有限公司）；１，８二氮杂二环十一碳７烯（ＤＢＵ， ９９５％，上海阿拉丁生化科技股份有限公司）；二氯甲 ≥ 烷（ＤＣＭ， ９９５％，利安隆博华（天津）医药化学有限公司）；过氧化氢叔丁醇（ＴＢＨＰ，７０％的水溶液，上 ≥ 海阿拉丁生化科技股份有限公司）；薄层硅胶（ＧＦ２５４，青岛海洋化工有限公司），柱层析硅胶（５０～ ２０１７０５１７收稿，２０１７０８０８修回，２０１７０９０６接受 、甘肃省青年科技基金计划（１１０７ＲＪＹＡ０８０）资助 国家科学自然