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木塑抗老化性能的研究报告 Study on Aging Properties of WPC 目录 影响WPC的老化因素 WPC的老化机理与光稳定剂 老化性能的测试与表征 WPC的抗老化性能 克服的缺点 木材:强度低、变异性大;塑料:MOE低 继承的缺点 木材:吸潮腐朽;塑料:老化降解 目前,大部分木塑复合材料产品都被用于室外,逐渐暴露易老化、易蠕变的缺陷。 国内外研究发现,地面上的木塑制品由于暴露在阳光空气中,其分子结构发生变化,而接触地面或地下的木塑制品,则有被真菌或白蚁生物降解的现象。 影响WPC的老化因素 外部/环境因素 阳光、空气:褪色,且色度反应呈非线性;氧化光降解发生在制品表面,制品在承受应力时仍能将应力很好地从基体传到木粉填充物上,力学性能基本不变。 水分:使木塑复合材料老化后性能降低(接触角减小,亲水性增加),弯曲性能和拉伸模量严重损失,力学性能严重下降。 冻融环境:单纯冻融对材料的影响不大,若浸水,材料整体受侵蚀,界面结合遭破坏,对力学性能的损失显著。 影响WPC的老化因素 外部/环境因素 真菌:霉菌在表面迅速繁殖(高温潮湿),产生 霉菌斑点或褪色,影响美观。木粉用量和表面粗 糙度的增加会促进霉菌的生长,润滑剂也会促进 其生长,而杀菌剂则显著遏制生长;腐朽菌能侵 蚀木材,使材料降解,影响其性能和使用寿命。 质量先降后升。 白蚁:白蚁以木质纤维素为食,木塑材料 失去木纤维,整体强度下降,将会影响木 塑产品的使用寿命。 影响WPC的老化因素 内部/本质因素 木粉含量:木粉含量高的材料比木粉含量低的材料褪色稍快。 高分子种类:PP基复合板材比PE基复合板材更容易褪色。 成型方法:注塑、挤出、模压,影响吸湿量,挤出制品吸水率大于注塑制品,注塑工艺优于挤出工艺。 WPC的老化机理 光氧老化、热氧老化、气候老化、生物降解 由紫外光和氧造成的光氧老化使材料发生光降解,是WPC老化的主要过程。 聚合物的光氧老化机理 聚合物的光降解包括聚合物氧化、结晶度变化、分子结构变化。 光降解导致聚合物表面出现裂缝、脆化、弯曲性能损失,是一种自动催化过程。 PP和PE:晶区——交联,非晶区——断链,不同点是,支链的不同决定了光氧化速度的不同。断链使PP和PE的M降低,结晶度增大,聚合物发生脆变,硬度减小,表观现象:裂缝。 PVC:除了交联和断链,还发生脱氯化氢反应(烯烃),发色基团会导致材料变色,力学性能恶化,使用寿命降低。 木粉的光氧老化机理 木粉主要由纤维素、半纤维素、木质素、抽提物组成,木粉易吸收紫外光发生降解,其中木质素的吸收占80~95%,其余被抽提物吸收,纤维素不吸收。 官能团(甲氧基、羟基、羰基、双键)光解,生成发色官能团(醌)。 愈创木基丙烷 紫丁香基丙烷 对羟基苯丙烷 三种苯丙烷结构单元 木质素结构 木粉的光氧老化机理 木质素光降解反应分为两个步骤(苯氧—醌—氧化还原循环): 一、侧链羰基或共轭双键吸收光能,在O2的催化下,从酚羟基中夺氢,形成苯氧游离基,脱甲基或侧链脱离生成苯醌。 二、苯醌分解为对苯二酚的氧化还原反应,生成的对苯二酚继续氧化生成羰基或双键,使反应循环进行。 木塑复合材料的光氧老化机理 木塑复合材料的光降解主要发生在表面,老化后在木塑复合材料表面形成了一个降解层。 “双层模型”,表面为降解层,中间为无影响层。因此,木塑复合材料光氧老化的机理事实上就是聚合物和木粉光氧老化机理的揉合,但又不是两者的简单相加。 降解层 无影响层 光稳定剂 光稳定剂根据其作用机理可以分为紫外线吸收剂、受阻胺光稳定剂和着色剂三大类。 紫外线吸收剂 简称UVA,它可以强烈地吸收紫外光,使光能以热能形式放出,大大减小对材料的损害。市场上使用较多的有二苯甲酮和苯并三唑两种类型。 UVA主要以分子内氢键耗能、分子间氢键耗能两种模式来耗散照射到材料中的能量。 光稳定剂 受阻胺光稳定剂 简称HALS,能延缓或抑制材料光氧化降解。HALS抗氧化的主要机理是它能够清除自由基,阻止材料的自动催化光氧化过程。抗氧化效果与相对分子质量的大小(迁移性),材料的厚薄有关。 对于厚的材料,长久看来选用迁移性较差的M高的HALS,对于薄的材料(薄膜),M对HALS的稳定性能影响不大。 着色剂 着色剂用来着色,提供材料外观和耐紫外光性能。按溶解性能分为染料和颜料(有机/无机)。无机着色剂通过颜色来遮盖材料的褪色现象,从物理意义上改善了木塑复合材料的抗老化性能。 抗老化
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