物理化学电子教案—第五章10(精品·公开课件).ppt

物理化学电子教案—第五章 引言 在自然界以及化工生产过程中，经常会遇到蒸发，冷凝，升华，溶解和结晶等一系列相变过程，化学工作者必须掌握这些过程所遵循的规律。另外，怎样对有机混合物进行分离或提纯？怎样从盐湖及海水中提取各种有用的无机盐？在钢铁及各种合金的冶炼中，应怎样控制生产条件及产品成分？…解决这些实际问题，都需要用到相平衡的知识。 本章主要讨论以下四方面内容： （1）相平衡系统所遵循的普遍规律—相律。 （2）单组分系统的两相平衡—Clapeyron方程 （2）用图形表示相平衡系统的组成与温度、压力之间的关系，这种图形称作相图。 （3）计算两相平衡时，两相的相对量——杠杆规则。 第五章 相平衡 5.1 相律** 相律公式 组分数 自由度数 克拉佩龙方程 克劳休斯－克拉佩龙方程 外压对液体饱和蒸气压的影响 5.3 单组分系统的相图 单组分系统的相数与自由度 以水的相图为例研究单组分系统的相图。 水的p - T 图 水的相图 水的相图 三相点与冰点的区别 系统状态随外界条件改变的变化情况 5.4 二组分理想液态混合物的气——液平衡相图 理想的完全互溶双液系 理想的完全互溶双液系 ②线：液相线和气相线（l-g） F*=2-2+1=1 （p或xB） 理想的完全互溶双液系 理想的完全互溶双液系 杠杆规则（求气液两共存相的相对量） 蒸馏（或精馏）原理 蒸馏（或精馏）原理 蒸馏（或精馏）原理 由此可见，把液相部分气化，而把气相部分冷凝，都能在液相富集难挥发的高沸点组分和在气相富集易挥发的低沸点组分。连续地进行汽化与冷凝，使混合液分离就是精馏的原理。 物理化学实验 实验排序 实验要求 粘度法测分子量 液相组成 气相组成 实验一、恒温槽的调节及液体粘度的测定（2号实验楼502） 实验二、凝固点降低法测分子量 （ 2号实验楼502） 实验三、交流电桥法测弱电解质的电离常数 （ 2号实验楼501） 实验四、电动势的测定 （ 2号实验楼501） 实验五、乙酸乙酯皂化反应（ 2号实验楼502） 实验六、溶胶界面电泳 （ 2号实验楼501） 实验七、粘度法测定分子量 （ 2号实验楼502） 实验八、DTA测定天然产物的分解反应活化能 （ 2号实验楼503） 实验九、BET法测定固体物质的比表面 （ 2号实验楼503） ≈V（g） ΔV=V（g）－V（l） 对于 液或固 气 克劳休斯－克拉佩龙方程 针对“特殊情况”，加入近似条件 克拉佩龙方程 假定气体是理想气体 TVm=RT2 / p （4） （5） 式（4）、 （5）代入克拉佩龙方程， 克拉佩龙方程应用于液-气(或固-气)平衡 即 (3.8.3) 克劳休斯－克拉佩龙方程 这就是Clausius-Clapeyron 方程， 是摩尔气化热。 不定积分形式 定积分形式 适用于液-气、固-气相平衡 (3.8.4) (3.8.5) 克拉佩龙方程的应用条件是_______________________; 克劳修斯-克拉佩龙方程的应用条件是_____________________ ___________. 纯物质的任意两相平衡 纯物质的气-液或气-固两相平衡 单组分系统的相数与自由度 单组分系统的相图——水的相图分析 当 单相 双变量系统 两相平衡 单变量系统 三相共存 无变量系统 单组分系统的自由度最多为2 单组分系统的相图：p-T关系 1.水的 p - T 图 用水的相平衡数据绘制其 p-T 图 相平衡数据通常由实验测定 单组分系统的相图 表 H2O 的相平衡数据 T / K P / 10 5 Pa 。 。 。 。 利用实验数据绘图 曲线右侧 气态 左侧 液态 利用气-液平衡数据 。 气—液平衡线 H2O的 p — t 图 OC：气液平衡线 AO：固液平衡线 BO：气固平衡线 CO’：不稳定线 O：三相点：固、液、气三相平衡点 固 气 液 t/℃ P / 10 5 Pa 374.2 A C o C’ B 读图要点： ① 读懂点、线、面的含义； ② 相区自由度数； ③ 会描述系统在外界条件变化时的相变化情况。 （1）面： g, l, s三个单相区 P=1, F=2（ T和p） （2）线：三条两相平衡线 P=2, F=1 （T或p） OA 是气-液两相平衡线，即水的蒸气压曲线。 OB 是气-固两相平衡线，即冰的升华曲线，理论上可延长至0 K附近。 临界点 这时气-液界面消失。 OD 是AO的延长线，是过冷水和水蒸气的介稳平衡线。 OC 是液-固两相平衡线，溶化曲线。 p↑有不同结构的冰生成，相图变得复杂。 C点 （3）点：P=3，F=0。O点是三相点